Mestrado em Química

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Trabalhos

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TRABALHO Ações
Desenho e síntese de marcadores fluorescentes para biodiesel baseados em glicerol, cardanol e cromóforos contendo o sistema triazol–azobenzeno
Curso Mestrado em Química
Tipo Dissertação
Data 02/03/2017
Área SÍNTESE ORGÂNICA
Orientador(es)
  • Adilson Beatriz
Coorientador(es)
    Orientando(s)
    • Felipe Camargo Braga
    Banca
    • Adilson Beatriz
    • Alisson Meza Novais
    • Denis Pires de Lima
    • Edson dos Anjos dos Santos
    Resumo A adulteração fraudulenta de combustíveis tem aumentado de forma rápida no Brasil. Para evitar tal prática, marcadores de combustível têm sido vastamente utilizados. A marcação de combustível permite a identificação e quantificação juntamente com a sua origem na cadeia de produção, sendo assim um procedimento em potencial para desencorajar a adulteração. Apesar de serem muito utilizados, nem todos os marcadores apresentam as características que garantem ao produto boa qualidade. Com o objetivo de produzir novos marcadores fluorescentes para biodiesel, o presente trabalho apresenta a síntese, caracterização e testes fotofísicos de seis compostos inéditos utilizando materiais de partida renováveis, oriundos de resíduos industriais (cardanol e glicerol). Para tal, LCC (líquido da casca da castanha do caju), adquirido de uma indústria local, foi destilado para obter cardanol, o qual foi submetido à hidrogenação catalítica para produzir o composto 1. Em seguida, glicerol (3) foi inserido na porção fenólica do cardanol por reação de abertura de epóxido em seu derivado (epicloridrina 2), passando por reação com azida de sódio, reação click chemistry e finalmente reação de acoplamento diazóico para fornecer os três isômeros 8 (orto, meta e para). Os diazobenzenos isoméricos (8) e suas anilinas (7) precursoras foram submetidos a testes fotofísicos para definir suas propriedades fluorescentes. Os testes mostraram que os compostos 7a-c apresentaram ótima atividade fluorescente, enquanto os compostos 8a-c não mostraram fluorescência, possibilitando desta forma o estudo dos compostos 7a-c como marcadores, e mostrando uma interessante alternativa aos marcadores convencionais.
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    Estudo da influência da codeposição espontânea de estanho na eletrocatálise da reação de oxidação de etanol: preparação e caracterização espectroeletroquímica de eletrocatalisadores de platina-ródio/estanho
    Curso Mestrado em Química
    Tipo Dissertação
    Data 02/03/2017
    Área ELETROQUÍMICA
    Orientador(es)
    • Martha Janete de Giz
    Coorientador(es)
      Orientando(s)
      • Rubens Marcelo Carlos da Silva
      Banca
      • Giuseppe Abiola Camara da Silva
      • Gleison Antonio Casagrande
      • Heberton Wender Luiz dos Santos
      • Martha Janete de Giz
      Resumo No presente trabalho investigou-se o comportamento de catalisadores ternários de PtRh/Sn. Para tanto, eletrodepósitos de composição Pt75Rh25 (determinada por espectroscopia de raio X por dispersão de energia), sobre um substrato de ouro foram posteriormente submetidos a uma etapa de deposição espontânea de Sn. De forma a obter diferentes recobrimentos superficiais de Sn, a etapa de deposição espontânea foi executada em vários tempos de deposição. Depois de preparados, a resposta eletrocatalítica destes materiais e a eventual influência de Sn na eletrooxidação de etanol foi verificada na presença de etanol em meio ácido. Para tanto, realizou-se a caracterização eletroquímica através das técnicas de voltametria cíclica, cronoamperometria e análise dos produtos da oxidação por espectroscopia FTIR in situ. A análise eletroquímica mostra que recobrimentos superficiais de Sn superiores a 60% garantem a antecipação dos potenciais de início e de máxima oxidação de etanol em relação a PtRh. No entanto, os resultados de FTIR in situ sugerem que o aparente ganho catalítico se dá às custas de uma maior produção de ácido acético, enquanto que a produção de CO2 aparentemente não é favorecida, embora também seja antecipada pela maior facilidade de formação de óxidos superficiais. Aparentemente, a presença de Sn promove a adsorção de etanol pelo carbono alcóolico, enquanto a adsorção simultânea por ambos os carbonos, que é uma das etapas requeridas para a formação de espécies contendo um carbono, é inibida, provavelmente pelo excesso de óxidos superficiais promovidos por Sn. Como resultado, a via reacional que produz ácido acético é favorecida, enquanto que a produção de CO2 aparentemente não é influenciada pela presença de Sn (exceto pela antecipação de potencial em relação a PtRh). Desta forma, as maiores correntes de oxidação se devem à maior produção de ácido acético.
      Estudo Eletroquímico de Complexo de Cobalto para Reação de Desprendimento de Hidrogênio
      Curso Mestrado em Química
      Tipo Dissertação
      Data 24/02/2017
      Área ELETROQUÍMICA
      Orientador(es)
      • Gilberto Maia
      Coorientador(es)
        Orientando(s)
        • Leticia Siqueira Bezerra
        Banca
        • Adriana Evaristo de Carvalho
        • Gilberto Maia
        • Gleison Antonio Casagrande
        • Martha Janete de Giz
        Resumo O complexo de cobalto Co(L)2Cl2 ((Bis–(1–tiocarbamoil–5–(4–metoxifenil)–3–fenil–4,5–dihidro–1H–pirazol) cloreto de cobalto (II)) foi estudado como eletrocatalisador para a reação de desprendimento de hidrogênio (RDH) na presença de ácido acético utilizando voltametria cíclica (VC). Foram realizadas eletrodeposições de filmes do Co(L)2Cl2 na superfície do carbono vítreo (CV) através da eletrólise das soluções, na ausência e presença 10 mM e 20 mM de ácido acético utilizando dois métodos de deposição e os filmes produzidos (Filmes 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 e 8) também foram estudados como eletrocatalisadores para RDH. Os complexos de cobalto Co(Etu)2Cl2 e (Co(Etu)2Cl2 foram investigados para catálise da RDH e utilizados para a eletrodeposição dos filmes 9 e 10, respectivamente, no intuito de facilitar a compreensão do mecanismo e dos produtos formados após eletrodeposição. Além da caracterização eletroquímica, os complexos Co(L)2Cl2, Co(Etu)2Cl2 e Co(Etu)2Cl2, e os filmes eletrodepositados foram analisados através de espectroscopia de infravermelho (IV), espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X (XPS), análise elementar e microscopia eletrônica de transmissão (MET). Os complexos e os filmes eletrodepositados apresentaram alta atividade eletrocatalítica para a RDH com valores de E1/2 em torno de −1,43 V e os filmes apresentaram características de filmes orgânicos, compostos por carbono, enxofre e oxigênio, com a presença de óxidos metálicos (CoO).
        SÍNTESE, CARACTERIZAÇÃO E ATIVIDADE FOTOCATALÍTICA DE TiO2 E TiO2/Fe E SUA APLICAÇÃO NA PREPARAÇÃO DE COMPÓSITOS CONSTRUÍDOS A PARTIR DE LÁTEX E PVDF
        Curso Mestrado em Química
        Tipo Dissertação
        Data 24/02/2017
        Área QUÍMICA ANALÍTICA
        Orientador(es)
        • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
        Coorientador(es)
          Orientando(s)
          • Aline Sousa Herrero
          Banca
          • Gleison Antonio Casagrande
          • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
          • Rodrigo Pereira Cavalcante
          Resumo O propósito de reestabelecer condições favoráveis de qualidade do ar e de ambientes aquáticos, gera na comunidade científica esforços para produzir materiais que purifiquem esses meios sem gerar subprodutos tóxicos. Sabe-se que reações de degradação de corantes e partículas orgânicas são processos que ocorrem naturalmente, porém com baixa cinética e grande geração de produtos intermediários. Como estratégia de aumentar a velocidade desses processos, surgem os catalisadores heterogêneos, que realizam POAs. Dentre estes o TiO2 vem sendo modificado e estudado para ampliar sua atividade, como por exemplo com o Fe3+, uma vez que este não apresenta toxicidade e aumenta a absorção de energia visível em reações de oxidação. Visando aumentar a aplicabilidade desse semicondutor, matrizes poliméricas de NR e PVDF vêm sendo aplicadas como suporte de caráter inerte e eletroativo, respectivamente. Para tanto neste trabalho objetivou-se: sintetizar, caracterizar e testar fotocataliticamente TiO2 e Fe/TiO2 5% em fase anatase; produzir e caracterizar membranas de NR e PVDF e compósitos de TiO2/NR, Fe/TiO2/NR, TiO2/PVDF, Fe/TiO2/PVDF. Os resultados obtidos por XRD indicaram a geometria anatase para ambos os pós, pelo refinamento de Rietveld foi constatada que a modificação com ferro aumentou a densidade do cristal e expandiu a cela unitária, o BET indicou que a área superficial do Fe/TiO2 5% é maior que a do TiO2 e que os dois pós apresentam microporos. As SEM confirmaram os dados do BET e indicaram que Fe/TiO2 5% possui menor aglomeração de partículas. A EDS constatou os elementos Ti e Fe na composição do Fe/TiO2 5% e apenas Ti no TiO2. As ERD em UV-Vis revelaram as Eg dos pós em: 3,12 eV e 2,47 eV para TiO2 e Fe/TiO2 5%, que a diminuição da energia do pó modificado com ferro ocorreu pela inserção deste metal na sua composição e que as transições eletrônicas no catalisador modificado ocorrem no espectro de luz visível. O potencial Z indicou o ponto isoelétrico do Fe/TiO2 5% em pH 9,18 e estabilidade eletrostática de ambos os pós do pH 3 ao 10. A TG-DTG indicou para os pós estabilidade térmica até 900 °C com perdas de massa de impurezas e ausência de transições energéticas no DSC; para as membranas e compósitos de NR foi verificada estabilidade até temperaturas de 360 °C que está relacionada com as reações de pirólise do polímero da NR, em DSC a presença da Tg da NR que indica a preservação da estrutura química após os processos físicos. O DSC da membrana e do compósito de PVDF informou a temperatura de fusão do PVDF em todos esses materiais, demonstrando preservação da estrutura química destes. As fotocatálises dos pós sob luz UV indicaram maior degradação para TiO2, seguido pela fotólise e Fe/TiO2 5%, porém a mineralização ocorreu com eficiência maior de Fe/TiO2 5%, seguida de TiO2 e fotólise. Quando testada a atividade catalítica sob radiação solar simulada TiO2 continuou apresentando maior degradação, seguido pela atividade de Fe/TiO2 5% e pela fotólise. Essas condições necessitaram avaliações complementares para indicar melhores parâmetros de trabalho para [AM] de 30 mg L-1, pH 7 e 0,4 g L-1 de catalisador. Realizou-se testes prévios sobre o tempo de adsorção de AM em NR e TiO2/NR, com melhores tempos de 120 e 90 minutos. Os objetivos de síntese foram alcançados, produzindo materiais ativos, no caso do Fe/TiO2 5% com maior potencial de mineralização de matéria orgânica. As membranas e compósitos apresentaram boas propriedades mecânicas e como perspectiva são necessários testes fotocatalíticos com os compósitos.
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          Síntese de nanopartículas de quitosana dopadas com [Eu(TTA)3(Bpy-Si): Aplicação como biomarcador
          Curso Mestrado em Química
          Tipo Dissertação
          Data 27/01/2017
          Área QUÍMICA INORGÂNICA
          Orientador(es)
          • Adriana Pereira Duarte
          Coorientador(es)
            Orientando(s)
            • Daiane Umbelina Dagostin
            Banca
            • Adriana Pereira Duarte
            • Onofre Salgado Siqueira
            • Patricia de Oliveira Figueiredo
            • Teofilo Fernando Mazon Cardoso
            Resumo A quitosana é um polímero natural que tem sido bastante estudado nas últimas décadas, devido às suas propriedades bioativas, biocompatíveis e principalmente sua capacidade como suporte polimérico. Atualmente inúmeros trabalhos têm sido desenvolvidos nas mais diversas áreas do conhecimento, utilizando este polímero na forma de filmes, fibras e nanoesferas. Dentre as várias propriedades encontradas neste polímero, uma das mais importantes é a sua capacidade de em soluções ácidas, adquirir carga global positiva (polímero catiônico). Um ramo de pesquisa em crescimento com possibilidades de grandes avanços é o da incorporação de metais lantanídeos, tendo a quitosana como suporte, para a aplicação como biomarcadores. Desta forma, este trabalho tem como objetivo a síntese, caracterização e o estudo das propriedades luminescentes de nanopartículas de quitosana dopadas com o complexo [Eu(TTA)3(Bpy-Si)] (tris-tenoil trifluoro acetona bipiridina trietoxissilano de európio (III)). A síntese das nanopartículas foi realizada pela metodologia de gelificação iônica, uma técnica bastante conhecida que usa o tripolifosfato de sódio (TPP) como agente reticulante e produz nanopartículas de forma imediata e espontânea, assim que entra em contato com a solução de quitosana em meio ácido. O estudo do tamanho das nanopartículas foi realizado através das técnicas de Espalhamento Dinâmico de Luz (DLS) e Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), onde evidenciou-se o tamanho nanométrico (~84nm). A caracterização estrutural das nanopartículas foi realizada por Espectroscopia de Absorção na Região do Infravermelho por Transformada de Fourrier (FTIR), enquanto que as propriedades luminescentes das nanopartículas dopadas com o complexo [Eu(TTA)3(Bpy-Si)] foram investigadas por Espectroscopia de Absorção na Região do Ultravioleta-Visível e Espectroscopia de Luminescência. Os resultados obtidos a partir das análises revelaram as excelentes propriedades luminescentes das nanopartículas sintetizadas, indicando a possibilidade de serem utilizadas como marcador biológico na região do visível. Adicionalmente foram realizadas análises de luminescência in vitro, utilizando células tumorais de câncer de pele. Os resultados mostraram-se satisfatórios e confirmaram a luminescência do material em meio biológico, evidenciando a possibilidade de utilização das nanopartículas de quitosana dopadas com o complexo [Eu(TTA)3(Bpy-Si)], como marcador biológico na região do visível.
            PRODUÇÃO DE ÓXIDO DE GRAFENO VIA MICRO-ONDAS
            Curso Mestrado em Química
            Tipo Dissertação
            Data 12/12/2016
            Área QUÍMICA INORGÂNICA
            Orientador(es)
            • Alem Mar Bernardes Goncalves
            Coorientador(es)
              Orientando(s)
              • José Corrêa Rodrigues Filho
              Banca
              • Alem Mar Bernardes Goncalves
              • Diego Carvalho Barbosa Alves
              • Diogo Duarte dos Reis
              Resumo
              O presente trabalho aborda a síntese do óxido de grafeno, tendo como base o método de Hummer modificado, e o uso de um micro-ondas caseiro para acelerar a reação química, visando a produção do óxido de grafeno em grande escala e em um menor espaço de tempo. A síntese foi realizada em duas partes, sendo que na primeira parte da síntese do óxido de grafeno, misturou-se grafite com ácido nítrico 65% e permanganato de potássio sob agitação magnética por 10 minutos e depois o material foi levado ao forno de micro-ondas por 60 segundos, sendo que foi dividido em duas vezes de 30 segundos, produzindo o grafeno expandido, esse sólido foi lavado com água deionizada até que o pH ficasse neutro e então a amostra foi secada em uma estufa. Na segunda parte da síntese o grafeno expandido foi misturado com ácido sulfúrico 98% e permanganato de potássio com agitação magnética por 30 minutos formando uma dispersão inicialmente verde que no fim ficou escura, adicionou-se água deionizada provocando uma mudança na cor da dispersão que passou para marrom, a solução foi deixada em repouso por três horas, após esse período foi adicionada água oxigenada 35% onde se verificou que a cor ficou amarela e resultando em uma dispersão de pH ácido. Essa dispersão foi lavada repetidas vezes com água deionizada até pH neutro e o sólido foi secado em uma estufa por uma noite. O material foi caracterizado pelas seguintes técnicas: espectroscopia Raman, análise termogravimétrica, espectroscopia de infravermelho e difração em raio X, apresentando resultados compatíveis com os da literatura.
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              Avaliação do Método de Adição de Padrão Aliado a uma Câmara Fototérmica para a Quantificação de Água em Etanol
              Curso Mestrado em Química
              Tipo Dissertação
              Data 28/09/2016
              Área QUÍMICA ANALÍTICA
              Orientador(es)
              • Samuel Leite de Oliveira
              Coorientador(es)
                Orientando(s)
                • Cayo Vinícius Fernandes
                Banca
                • Magno Aparecido Gonçalves Trindade
                • Samuel Leite de Oliveira
                • Silvio Cesar de Oliveira
                Resumo Nesse estudo avaliou-se a capacidade de uma câmara fototérmica, formada por um cilindro de alumínio com uma janela circular composta de tantalato de lítio (LiTaO3) e recoberta por ITO, aliada ao método de adição de padrão (MAP) para quantificação de água em etanol. O LiTaO3 possui propriedades que possibilitam avaliar o sinal fototérmico associados as vibrações do grupo OH da água induzidas pela radiação em 1450 nm, sendo que a intensidade do sinal gerado é medida por um amplificador lock-in. Os resultados obtidos permitem afirmar que a câmara fototérmica responde linearmente ao aumento da concentração de água nas soluções de etanol, quando as adições são realizadas via MAP sequencial (MAP-S) e convencional (MAP-C). O MAP-C apresentou concentrações estimadas com menor erro relativo comparadas as obtidas por meio do MAP-S. O MAP-C mostrou-se eficiente para quantificar água em amostras de etanol hidratado combustível. A câmara fototérmica mostrou-se um equipamento promissor para estudo de amostras líquidas, além de produzir resultados repetitivos quando aliada aos MAP avaliados, que dispensam o uso de curvas de calibração e reagentes padrão, além de serem simples e de fácil execução.
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                Preparo, caracterização e estudo do comportamento térmico de biodiesel metílico de óleo de tilápia do Nilo.
                Curso Mestrado em Química
                Tipo Dissertação
                Data 12/09/2016
                Área QUÍMICA ANALÍTICA
                Orientador(es)
                • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                Coorientador(es)
                  Orientando(s)
                  • Marcus Vinicius Teixeira de Moraes
                  Banca
                  • Carlos Eduardo Domingues Nazario
                  • Euclesio Simionatto
                  • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                  Resumo Este trabalho tem como objetivo a preparação, caracterização e estudo de parâmetros físico-químicos e térmicos do biodiesel de óleo de tilapia do Nilo, obtidos em escala laboratorial. O estudo da eficiência das estabilidades térmicas, foi realizado através da Termogravimetria (TG), Termogravimetria Derivada (DTG) e Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC). Para o estudo da temperatura de cristalização do Biodiesel utilizou-se a técnica de DSC no modo resfriamento (T = -80 °C). Dos parâmetros físico-quimicos estudados, o índice de acidez no óleo estava dentro do que a literatura diz ser ideal para a reação de transesterificação e o biodiesel estava dentro da resolução da ANP. O índice de iodo não possui um limite estabelecido, mas por ele podemos observar o quão insaturado o óleo era. Na análise termogravimétrica, observou-se que o biodiesel apresentou uma temperatura de decomposição inicial menor que a do óleo, demonstrando ser mais volátil. Foi possível constatar que o óleo e o biodiesel possuem duas temperaturas de cristalização, uma em torno de 4 °C para o óleo e de 2 ºC para o biodiesel referentes aos compostos saturados, e outra em torno de -26 °C para o óleo e de -50 ºC para o biodiesel referentes aos compostos insaturados.
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                  Determinação de "Bisfenol A" em Água por Microextração Líquido-Líquido Dispersiva e Cromatografia Líquida Comdetecção por Fluorescência
                  Curso Mestrado em Química
                  Tipo Dissertação
                  Data 09/09/2016
                  Área QUÍMICA ANALÍTICA
                  Orientador(es)
                  • Nilva Re
                  Coorientador(es)
                    Orientando(s)
                    • Aykell Fernando da Cunha Carneiro
                    Banca
                    • Claudia Andrea Lima Cardoso
                    • Joao Batista Gomes de Souza
                    • Nilva Re
                    Resumo O Bisfenol A (BFA) é um monômero formado por dois anéis fenólicos e utilizado na produção de plástico policarbonato e resinas epóxi. O policarbonato é amplamente utilizado na fabricação de vários produtos, recipientes reusáveis de alimentos e bebidas e na produção de Poli Cloreto de Vinila (PVC). As resinas epóxi são usadas em circuitos elétricos, pinturas, adesivos, revestimentos protetores de latas de alimentos e em complexos dentários para obturações. Estudos revelaram que o BFA age nos organismos vivos com efeitos de desregulação endócrina, como um xenobiótico com ação estrogênica, provocando aumento da incidência de câncer de mama, queda da quantidade de esperma, diminuição da fertilidade, defeitos congênitos secundários à exposição fetal e outras alterações. Este trabalho teve como finalidade desenvolver um método visando à determinação de bisfenol A em água após contato direto com uma mamadeira. O método proposto emprega a microextração líquido-líquido dispersiva (MELLD) e cromatografia a líquido de alta eficiência com detector de fluorescência (CLAE-FLU). Para a MELLD o pH da amostra foi ajustado em 2, decanol foi o solvente de extração e a acetonitrila solvente de dispersão. O método apresentou linearidade com valor de r2 igual a 0,9967. Os limites de detecção e quantificação do método foram 0,9 e 3 µg.L-1, respectivamente. A recuperação absoluta foi de 98,36% com coeficiente de variação (CV) de 4,5% e fator de pré-concentração de 85,68. Os valores de recuperação relativa de bisfenol A, para três níveis de concentração, foram de 102,1-107,2% e CV de 3,7-7,5%. Detectou-se Bisfenol A nas três amostras de mamadeiras analisadas e foi possível quantificar bisfenol A em uma das amostras. O método desenvolvido mostrou-se simples, rápido, eficiente e ambientalmente correto uma vez que emprega pequeno volume de solvente.
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                    SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DO CATALISADOR ZnO/TiO2 SUPORTADO EM BORRACHA NATURAL(Hevea brasiliensis)
                    Curso Mestrado em Química
                    Tipo Dissertação
                    Data 02/09/2016
                    Área QUÍMICA ANALÍTICA
                    Orientador(es)
                    • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                    Coorientador(es)
                      Orientando(s)
                      • Joice Ferreira de Queiroz
                      Banca
                      • Alberto Adriano Cavalheiro
                      • Felipe André dos Santos
                      • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                      Resumo O desenvolvimento de catalisadores do tipo semicondutores com propriedades melhoradas impulsiona o número de pesquisa sobre a síntese e a caracterização de novos materiais. O TiO2 é um semicondutor, possui band-gap médio de 3,2 eV e absorção no UV. Trabalhos da literatura mostram que a eficiência deste material pode ser melhorada pela incorporação de metais e/ou materiais semicondutores. Deste modo o objetivo da pesquisa foi sintetizar catalisadores de TiO2 modificado com diferentes teores de óxido de zinco (ZnO) na forma de pó e impregná-los em membranas de borracha natural. Os pós dos catalisadores puro TiO2 e modificados com 3,3 e 4,0 mol % de ZnO foram obtidos pelo método Sol-Gel e as membranas pelo método Casting. Os catalisadores foram caracterizados por Análises Térmicas (TG e DSC), Difratometria de raios-X (DRX), Espectroscopia por Reflectância Difusa (ERD), Espectrometria de Emissão Óptica com Fonte de Plasma Indutivamente Acoplado (ICP-OES) e Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV). As membranas foram caracterizadas por Análises Térmicas (TG e DSC) e Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV). Os catalisadores apresentaram estabilidade térmica, sendo a calcinação a 500ºC eficiente para eliminação da matéria orgânica oriundo da síntese pelo método Sol-Gel. As curvas de DSC mostraram uma mudança na linha base entre 680 e 800 ºC referente a transição de fase anatase para rutilo uma vez que em baixas temperatura a primeira é favorecida. De acordo com os difratogramas de raios X e refinamento Rietveld o TiO2 é constituído pela fase cristalina anatase, observou-se também a dopagem mínima de Zn(II). A presença de ZnO como óxido segregado e em maior quantidade foi evidenciado pelas análises de ICP-OES. Os análises morfológicas mostraram que o ZnO influenciou na fragmentação dos catalisadores e a ocorrência de cluster. As membranas de látex puro e impregnadas com os catalisadores na proporção de 15% (m/m) apresentaram distribuição homogênea, permitindo que a fase cerâmica permaneça sobre uma das faces do polímero. As propriedades térmicas das membranas não foram alteradas após a impregnação dos catalisadores. Os métodos Sol-Gel e Casting apresentaram resultados positivos na obtenção dos pós TiO2 e ZnO/TiO2 3,3 e 4,0 mol % e também das membranas puras e impregnadas.
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                      Síntese e caracterização de nanoesferas de óxido de cobre II (CuO) suportado em látex de seringueira (Hevea brasiliensis)
                      Curso Mestrado em Química
                      Tipo Dissertação
                      Data 02/09/2016
                      Área QUÍMICA ANALÍTICA
                      Orientador(es)
                      • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                      Coorientador(es)
                        Orientando(s)
                        • Marcio Kazuo Masuda
                        Banca
                        • Dayana Doffinger Ramos
                        • Fabio Gozzi
                        • Felipe André dos Santos
                        • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                        Resumo O presente trabalho centra-se no estudo da síntese e caracterização de um catalisador óxido de cobre II, CuO, suportado em membrana de borracha natural para aplicação fotocatalítica. A obtenção do material foi através da técnica hidrotérmica, na forma de nano esferas duras e ocas, o que possibilita obter um promissor material fotocatalítico. O CuO é um catalisador do tipo semicondutor que apresenta energia de band gap igual a 1,31 eV, o que torna-o um material interessante com relação a aplicação em foto catálise, pois o mesmo absorve na região do visível podendo utilizar a própria energia solar para sua ativação. O catalisador obtido foi caracterizado pelas técnicas termogravimetria/termogravimetria derivada (TG/DTG), calorimetria exploratória diferencial (DSC), difratometria de Raios X (DRX), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e espectroscopia por energia dispersiva (EDS). Através destas técnicas foi possível caracterizar o material sintetizado quanto a sua estrutura, forma, tamanho, composição química e comportamento térmico. As membranas de borracha, com diferentes porcentagens de catalisador impregnado, foram obtidas pelo método “casting”, que proporcionou materiais com uma distribuição uniforme. A adição do catalisador na matriz de látex não alterou a química da borracha, tendo em vista que se mantiveram suas propriedades químicas que foi confirmado por microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia por energia dispersiva (EDS) e termogravimetria/termogravimetria derivada (TG/DTG). Deste modo, as membranas sintetizadas através da impregnação do catalisador de CuO, partículas duras e ocas, suportado em borracha natural, resultam num promissor material para sua aplicação.
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                        Síntese e caracterização de TiO2 puro e dopado com boro, nitrogênio ou prata para aplicação em fotocatálise.
                        Curso Mestrado em Química
                        Tipo Dissertação
                        Data 31/08/2016
                        Área CINÉTICA QUÍMICA E CATALISE
                        Orientador(es)
                        • Amilcar Machulek Junior
                        Coorientador(es)
                          Orientando(s)
                          • Paula Cristina Sampaio Bezerra
                          Banca
                          • Amilcar Machulek Junior
                          • Eliandro Faoro
                          • Heberton Wender Luiz dos Santos
                          Resumo Para a atender as necessidades ambientais, devido a intensa produção de resíduos que contém poluentes tóxicos e resistentes ao tratamento dos efluentes, surgem os Processos de Oxidação Avançados (POAs). Esses processos degradam compostos orgânicos poluentes por meio da geração de espécies ativas, principalmente os radicais hidroxila (HO·) com alto poder oxidante. O dióxido de titânio (TiO2) é um dos semicondutores mais usados nos POAs, devido a sua elevada atividade fotocatalítica, estabilidade química e térmica, e não toxicidade. Diante disso, foram sintetizadas pelo método sol gel partículas de TiO2 puras e óxidos de titânio dopados com boro, nitrogênio e/ou prata. Para avaliar a eficiência desses novos fotocatalisadores o corante Azul de Metileno (AM) foi utilizado como modelo de composto orgânico. Os resultados mostraram apenas o óxido dopado com boro apresentou duas fases cristalina, anatase e rutilo, enquanto os outros óxidos apresentaram apenas a fase anatase. As imagens de MEV mostraram uma uniformidade maior das partículas do óxido dopado com N, sendo umas das características que tornaram este óxido mais eficiente na degradação do AM. A melhor resposta fotocatalítica foi obtida com o catalisador dopado com N, atingindo cerca de 98% de degradação após 90 minutos de radiação UV-ABC e 37% de mineralização. Esse mesmo perfil de degradação foi observado utilizando o simulador solar, no qual o TiO2 dopado com N degradou 87,6% do AM, e a utilização do filtro mostrou a maior eficiência do óxido dopado com N sob radiação visível quando comparado com o TiO2 P25.
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                          ESTUDO DO BIODIESEL A PARTIR DA MISTURA DE BIODIESEIS DE ÓLEOS DE MAMONA, Ricinus communis L., SOJA, Glycine max e PINHÃO-MANSO, Jatropha curcas L..
                          Curso Mestrado em Química
                          Tipo Dissertação
                          Data 29/07/2016
                          Área QUÍMICA ANALÍTICA
                          Orientador(es)
                          • Carlos Eduardo Domingues Nazario
                          Coorientador(es)
                            Orientando(s)
                            • Sandra da Silva Marqueti
                            Banca
                            • Carlos Eduardo Domingues Nazario
                            • Dario Xavier Pires
                            • Isac George Rosset
                            • Luiz Henrique Vian
                            Resumo Biodiesel é um composto de mono-alquil éster de ácidos carboxílicos de cadeia longa, derivado da transesterificação de óleos e gorduras de origem vegetal ou animal, e que atenda a especificação contida no Regulamento Técnico da Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis - ANP. O biodiesel mais produzido no Brasil é derivado do óleo de soja, porém a estrutura química do óleo de soja torna o seu biodiesel susceptível a oxidação e consequentemente perda de qualidade do produto. Já o biodiesel de óleo de mamona é resistente a oxidação, mas, devido a sua estrutura mostrou-se alta viscosidade cinemática. A soja não é a oleaginosa mais recomendada para a produção de biodiesel já que é uma planta muito utilizada na indústria alimentícia, no entanto o seu uso para a produção de biodiesel é devido ao fato de o Brasil ser detentor de meios para a produção da soja. Mas, o pinhão-manso é uma planta de fácil cultivo, não faz parte da matéria prima para a indústria de alimentos e pode ser inserida no programa de desenvolvimento rural e social, porém o pinhão-manso também possui baixa estabilidade oxidativa. Devido as características dessas oleaginosas, buscou-se neste trabalho realizar um biodiesel composto dos biodieseis dessas três oleaginosa com a premissa de compensar os defeitos dos biodieseis componentes utilizando para o estudo o método do planejamento experimental de misturas.
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                            Preparação e avaliação da atividade eletrocatalítica de catalisadores livres de platina para a reação de eletrooxidação de etanol.
                            Curso Mestrado em Química
                            Tipo Dissertação
                            Data 22/07/2016
                            Área ELETROQUÍMICA
                            Orientador(es)
                            • Martha Janete de Giz
                            Coorientador(es)
                              Orientando(s)
                              • Fabiano Rodrigues Porto da Silva
                              Banca
                              • Caue Alves Martins
                              • Gleison Antonio Casagrande
                              • Martha Janete de Giz
                              Resumo A maior parte dos estudos que envolvem a busca por materiais capazes de oxidar etanol em células a combustível alimentadas diretamente por álcoois (DAFCs) utiliza platina e platina associada a outros metais como eletrocatalisadores. Porém a eficiência destes catalisadores ainda é baixa e o uso da platina como metal base encarece a tecnologia das DAFCs. Neste contexto, a busca por catalisadores mais eficientes e de baixo custo, preferencialmente livres de platina, é essencial para a implantação comercial destes sistemas. Com base nestas premissas, o presente trabalho envolve a síntese de nanocatalisadores dispersos em carbono à base de irídio associado a ródio e estanho, em diferentes composições atômicas binárias (IrRh) e ternárias (IrRhSn). Após a síntese, a atividade eletrocatalítica destes materiais foi avaliada para a eletrooxidação de etanol utilizando voltametria cíclica e as espécies formadas no curso da reação foram monitoradas por espectroscopia de infravermelho com transformada em Fourier. Os estudos foram realizados em eletrólito ácido (HClO4 0,1 mol L-1) na presença de três concentrações de etanol (0,1, 1,0 e 3,0 mol L-1). Para os catalisadores binários o aumento da composição de Ir resulta em maiores densidades de corrente, o mesmo ocorrendo para concentrações mais elevadas de etanol. Nos catalisadores ternários os perfis de eletrooxidação de etanol mostram uma relação entre a concentração do álcool e a composição atômica da superfície. Os resultados de FTIR in situ mostram que os catalisadores binários são mais seletivos à produção de CO2, embora ácido acético seja formado em maiores concentrações de etanol. Os catalisadores ternários, por sua vez, antecipam a produção de CO2, mas produzem proporcionalmente mais ácido acético que o catalisador binário em virtualmente todas as condições estudadas. A comparação entre os experimentos voltamétricos e de FTIR in situ permite ainda afirmar que as altas densidades de corrente observadas na varredura catódica (para os catalisadores ternários) estão relacionadas com a produção de ácido acético.
                              REAÇÃO DO ÍON Cu (II) COM UMA PIRAZOLINA 1,3,5-TRISUBSTITUÍDA E EVIDENCIA DA FORMAÇÃO DE ANEL 1,2,4-TIADIAZOL COMPLEXADO À Cu(II): SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO ÓPTICA E ESTRUTURAL
                              Curso Mestrado em Química
                              Tipo Dissertação
                              Data 15/07/2016
                              Área QUÍMICA INORGÂNICA
                              Orientador(es)
                              • Gleison Antonio Casagrande
                              Coorientador(es)
                                Orientando(s)
                                • Bruna Fernanda Rodrigues Martins
                                Banca
                                • Anderson Rodrigues Lima Caires
                                • Eliandro Faoro
                                • Gleison Antonio Casagrande
                                Resumo Este trabalho apresenta o estudo relacionado á síntese e caracterização estrutural de um novo complexo de CuII baseado em ligantes pirazolínicos 1,2,4-Trisubstituídos. O complexo foi obtido através da reação entre sal de cobre (II) e o ligante na relação molar de 1:1 em meio de acetonitrila, obtendo-se o complexo na forma de monocristais marrons, e apresentam luminescência na região do ultravioleta visível quando excitados em 330 nm. A completa caracterização do complexo preparado envolve a difração de raios-X, análise elementar de CHN, IR, espectroscopia UV-Vis, espectroscopia de emissão e espectroscopia de massas.
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                                Síntese, caracterização e avaliação da citotoxicidade dos complexos La-Lapachol, Eu-Lapachol, Tb-Lapachol e Nd-Lapachol.
                                Curso Mestrado em Química
                                Tipo Dissertação
                                Data 26/04/2016
                                Área COMPOSTOS ORGANO-METÁLICOS
                                Orientador(es)
                                • Marco Antonio Utrera Martines
                                Coorientador(es)
                                  Orientando(s)
                                  • Fernanda Timóteo
                                  Banca
                                  • Fernanda Rodrigues Garcez
                                  • Marco Antonio Utrera Martines
                                  • Rodrigo Juliano Oliveira
                                  Resumo No Brasil, registros mostram que um conjunto de doenças nomeadas genericamente como câncer, ocupa o segundo lugar no ranking de grupos por causa de morte, com 16,88%. Este número é 36% maior quando comparado aos dados de 1990. Em âmbito mundial, esta doença é responsável por mais de 12% das causas de óbito, e apresenta alta incidência em países desenvolvidos e em desenvolvimento. Frente à estes dados, o câncer constitui um problema de saúde pública para o mundo desenvolvido. Os altos índices de mortalidade apresentados estão relacionados à dificuldades de diagnóstico, aliado ao limitado arsenal terapêutico e à falta de tratamentos eficazes existentes. Neste sentido, o desenvolvimento de compostos que possam apresentar atividade biológica para o tratamento destas doenças, tem sido o alvo de diversas pesquisas, e uma das estratégias utilizadas neste processo é a modificação estrutural de princípios ativos já conhecidos. A utilização de compostos naturais como agentes terapêuticos é bastante comum, dentre estes está o Lapachol, uma naftoquinona com propriedades antimicrobiana, anti-inflamatória, antifúngica, antiviral e antitumoral. Outros materiais que têm chamado a atenção por sua atividade biológica são os íons lantanídeos, uma vez que estes também apresentam propriedades anticâncer. Diante do contexto social aqui exposto, o presente trabalho objetiva sintetizar compostos de coordenação utilizando como ligante o produto natural Lapachol e íons lantanídeos, visando potencializar a ação biológica de ambos através do sinergismo de suas ações. A síntese dos complexos foi realizada utilizando os íons európio, térbio, lantânio, neodímio e como ligante o lapachol. As técnicas de caracterização utilizadas foram espectroscopia de infravermelho, análise termogravimétrica, análise elementar e o complexo Lantânio-Lapachol foi caracterizado também pela técnica de ressonância magnética nuclear 13C e 1H. Os resultados obtidos indicam que a formação da ligação entre o Lapachol e os íons lantanídeos ocorrem de forma bidentada e há formação de complexos com estequiometria 3:1 ligante:metal. A citotoxicidade dos compostos sintetizados foi avaliada através do ensaio colorimétrico MTT, frente à células de linhagem 4T1. Os resultados experimentais mostram que os complexos apresentam maior citotoxicidade quando comparados ao ligante natural, bem como aos íons lantanídeos isolados, ressaltando que a diferença de citotoxicidade entre o complexo Térbio-Lapachol e a molécula bioativa chegou a 60%.
                                  Desreguladores Endócrinos em Efluentes de Esgoto: Determinação e Estudo de Degradação por Processo Oxidativo Avançado com TiO2
                                  Curso Mestrado em Química
                                  Tipo Dissertação
                                  Data 11/03/2016
                                  Área QUÍMICA
                                  Orientador(es)
                                  • Joao Batista Gomes de Souza
                                  Coorientador(es)
                                    Orientando(s)
                                    • Sávio Mestre Lopes
                                    Banca
                                    • Joao Batista Gomes de Souza
                                    • Jorge Luiz Raposo Junior
                                    • Nilva Re
                                    Resumo Desreguladores endócrinos são substâncias que causam alterações no meio ambiente imitando ou bloqueando a ação dos hormônios naturalmente presentes em humanos e animais ocasionando diversas doenças. Exemplos dessas substâncias são: o estrogênio natural 17β-estradiol (E2), principal hormônio presente em mamíferos fêmeas, e o estrogênio sintético 17α-etinilestradiol (EE2), princípio ativo das pílulas contraceptivas. Quantidades significativas desses hormônios são encontradas em fontes de águas potáveis, subterrâneas e superficiais e em efluentes e lodo biológico de Estações de Tratamento de Esgoto (ETEs) devido a constante liberação desses hormônios no esgoto doméstico e aos tratamentos ineficientes utilizados nas ETEs para a sua remoção. A grande preocupação quanto à qualidade da água potável e a disposição do esgoto sanitário tratado deve-se à presença desses micropoluentes orgânicos na concentração da ordem de μg L-1 a ng L-1. A determinação desses compostos nos efluentes de ETEs por cromatografia líquida com detecção por espectroscopia de fluorecencia junto com a utilização da técnica de microextração liquido-liquido dispersiva (DLLME) como pré-processamento das amostras atende aos requisitos de miniaturização, baixo custo, rapidez e eficiência de extração, sendo a validação dessa técnica de grande importância na avaliação dos níveis de contaminação desses compostos em águas e em efluentes de ETEs. A otimização da DLLME utilizando 8 mL de amostra, 350 uL de clorobenzeno como solvente extrator, 2000 uL de acetonitrila como solvente dispersor e agitação de 60s em banho de ultrassom a recuperação foi de 93,73% para E2 e 103,61% para EE2. Foram obtidos o limite de detecção de 0,01 mg L-1 e limite de quantificação de 0,02 mg L-1 para ambos os hormônios. Os processos oxidativos avançados (POA) têm se mostrado uma alternativa promissora na remoção dos desreguladores endócrinos do esgoto doméstico e no tratamento de água. Com a utilização da fotocatálise heterogênea com TiO2 pode-se atingir uma eficiência muito maior na remoção desses hormônios, sendo possível degradá-los completamente em amostras de esgoto. Testes de degradação feitos apenas com luz UV em amostras de efluente de ETEs fortificadas com 1 mg L-1 de ambos os hormônios não foi possível observar uma tendência nos resultados obtidos, sendo necessário estudos mais aprofundados.
                                    Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para determinação de levonorgestrel em amostras de fámacos e urina.
                                    Curso Mestrado em Química
                                    Tipo Dissertação
                                    Data 07/03/2016
                                    Área QUÍMICA
                                    Orientador(es)
                                    • Valdir Souza Ferreira
                                    Coorientador(es)
                                      Orientando(s)
                                      • Ana Maria Braga de Souza
                                      Banca
                                      • Alessandra Silveira Antunes Araujo
                                      • Carlos Eduardo Domingues Nazario
                                      • Valdir Souza Ferreira
                                      Resumo Há algum tempo o planejamento familiar é realizado por meio de contraceptivos hormonais, como o anticoncepcional combinado oral (ACO), dispositivo intrauterino (DIU) e o contraceptivo de emergência. O levonorgestrel é um hormônio feminino sintético usado como princípio ativo destes fármacos por tornar o muco cervical impenetrável a espermatozoides e desta forma evitar a fertilização. Esta substância tem biodisponibilidade de quase 100% e é excretada principalmente pela urina. Deste modo o presente trabalho tem por objetivo desenvolver uma metodologia eletroanalítica para determinação de levonorgestrel em amostras de fármacos e em urina. Para o desenvolvimento da metodologia usou-se o eletrodo sólido de amálgama que possui a vantagem de não produzir resíduos tóxicos de mercúrio como ocorre no eletrodo de mercúrio. Foi de extrema importância o uso do surfactante catiônico brometo de cetiltrimetilamônio (BCTA) para se obter um bom perfil voltamétrico do analito. Os parâmetros foram otimizados e a melhor resposta voltamétrica foi obtida usando a técnica de voltametria de onda quadrada com tampão BR 0,04 mol L-1, pH 8,0, na presença de 2,8 x 10-5 mol L-1 de BCTA. Nestas condições foram encontrados valores de limite de detecção e de quantificação de 1,53 x 10-7 e 4,63 x 10-7 mol L-1 respectivamente. A curva analítica indicou uma boa linearidade com coeficiente de correlação linear médio (R) de 0,998. A metodologia desenvolvida foi aplicada em duas amostras de fármacos com função de contraceptivo de emergência e em urina. Foram obtidos bons valores de recuperação que variaram de 94% a 97% para a primeira amostra de medicamento, de 91% a 92% para a segunda amostra de medicamento e de 86% a 98% para a amostra de urina considerando três níveis de fortificação. Além de se obter ótimos valores de desvio padrão. Portanto a metodologia proposta mostrou-se eficaz para determinação de levonorgestrel em amostras de fármacos e em urina.
                                      Preparação e caracterização de vidros bioativos contendo prata e triclosan.
                                      Curso Mestrado em Química
                                      Tipo Dissertação
                                      Data 07/03/2016
                                      Área QUÍMICA
                                      Orientador(es)
                                      • Marco Antonio Utrera Martines
                                      Coorientador(es)
                                        Orientando(s)
                                        • Luiz Felipe Plaça Vargas
                                        Banca
                                        • Heberton Wender Luiz dos Santos
                                        • Marco Antonio Utrera Martines
                                        • Paula Martin de Moraes
                                        Resumo O uso de materiais bioativos cresceu muito nas últimas décadas, especialmente os materiais aplicados para regeneração óssea. Esses materiais bioativos permitem um aceleramento na recuperação tanto de ossos quanto de dentes uma vez que podem ser osteoindutores, por acelerar o processo de formação de novas células ósseas, como os osteoblastos, que, por sua vez formarão os osteócitos, e são osteocondutores por facilitar a produção de hidroxiapatita carbonatada (HCA) e de colágeno. A formação óssea se dá quando os osteoblastos realizam a mitose e, havendo um ambiente químico propício rico em íons Ca+2 e PO4-3 para a formação de HCA, o osteoblasto sofre uma diferenciação e se transforma em osteócito, a célula estrutural do osso. A produção de vidro bioativo por método sol-gel se mostrou uma opção bastante interessante pois se pode controlar melhor a estequiometria do vidro, aumentar a inserção de sílica que controla a solubilidade do vidro bioativo em fluído corporal e se trabalha com baixas temperaturas. Um dos problemas de implantes ósseos é que pode ocorrer a formação de biofilmes resistentes a antibióticos, por isso a inserção de fármacos no vidro bioativo que sejam bactericidas ou bacteriostáticos se torna necessária. Um material bastante utilizado e que possui um excelente poder bactericida é o triclosan. Em pesquisas anteriores realizadas pelo prof. Dr. Odair Pimentel, foi verificado que o vidro bioativo com prata e triclosan possui poder bactericida duas ordens de grandeza maior do que o triclosan puro mostrando ser uma combinação interessante para implantes ósseos. O objetivo desse trabalho é preparar e caracterizar quanto às propriedades físico-químicas de vidros bioativos com 0%, 2% e 5% de prata compostos com triclosan. Os vidros bioativos foram preparados pelo método sol-gel e calcinados a 600°C e 700°C em seguida foi incorporado o triclosan ao vidro. Os resultados mostraram que a incorporação do triclosan altera as propriedades superficiais do vidro bioativo, provavelmente ligando-se às hidroxilas superficiais. Também o triclosan promove a redução dos íons de prata presentes na superfície do vidro bioativo em prata metálica (Ag0), corroborando a hipótese de que o triclosan se liga aos sítios de hidroxila na superfície do vidro. Além disso, a adição de triclosan não altera a morfologia do vidro bioativo indicando que o triclosan não influenciaria muito na estrutura do implante ósseo.
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                                        Estudo da degradação por via oxidativa da nimesulida.
                                        Curso Mestrado em Química
                                        Tipo Dissertação
                                        Data 04/03/2016
                                        Área FÍSICO-QUÍMICA
                                        Orientador(es)
                                        • Silvio Cesar de Oliveira
                                        Coorientador(es)
                                          Orientando(s)
                                          • Débora Antonio da Silva
                                          Banca
                                          • Amilcar Machulek Junior
                                          • Renato Falcão Dantas
                                          • Silvio Cesar de Oliveira
                                          Resumo Os medicamentos beneficiam a humanidade, melhorando a qualidade de vida e proporcionando longevidade às pessoas na sociedade atual. Por consequência, há uma forte movimentação da indústria farmacêutica acarretando geração de resíduos, como compostos emergentes, persistentes, bioacumulativos e tóxicos. Por envolver contaminantes persistentes normalmente os tratamentos convencionais não são eficientes para sua completa eliminação, surgindo assim, a necessidade de tecnologias adicionais de tratamento. Desta forma os processos oxidativos avançados (POAs) podem se apresentar como uma atraente alternativa, que visa à degradação dos contaminantes e a sua transformação em produtos inofensivos que não apresentem toxicidade e/ou sua completa destruição, transformando-os em CO2, H2O e ânions inorgânicos. Estes processos se baseiam na oxidação dos compostos orgânicos por meio de geração de espécies reativas, tais como o radical hidroxila e ozônio. Pensando nisso o objetivo deste trabalho é avaliar a degradação, mineralização e toxicidade da nimesulida N-(4-nitro-2-fenoxifenil)metanosulfonamida, um anti-inflamatório não esteroide indicado para condições que requeiram atividade anti-inflamatória, analgésica e antipirética. Para realização deste trabalho ptou-se pela técnica de planejamento fatorial, uma ferramenta fundamentada na teoria estatística, que fornece informações seguras sobre o processo, otimizando-o e minimizando o empirismo. Os resultados obtidos foram otimistas obtendo-se completa degradação do medicamento, cerca de 80% de remoção do COT e diminuição considerável da toxicidade para Daphnia Similis e Artemia Salina.
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