Mestrado em Química

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TRABALHO Ações
SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE NANOPARTÍCULAS DE SÍLICA MESOPOROSA CONTENDO CITARABINA
Curso Mestrado em Química
Tipo Dissertação
Data 05/07/2019
Área QUÍMICA
Orientador(es)
  • Marco Antonio Utrera Martines
Coorientador(es)
    Orientando(s)
    • Kristiane Fanti Del Pino
    Banca
    • Aline Regina Hellmann Carollo
    • Marco Antonio Utrera Martines
    • Onofre Salgado Siqueira
    • Teofilo Fernando Mazon Cardoso
    Resumo O câncer é uma doença em que as células crescem desordenadamente, invadindo tecidos e órgãos. Tendo o segundo maior índice de mortalidade mundial, foi responsável por 9,6 milhões de mortes em 2018. Dentre os tratamentos mais utilizados para essa doença, destacam-se a cirurgia, a quimioterapia e a radioterapia. A quimioterapia utiliza-se medicamentos como a Citarabina que possui ação contra Leucemias, Linfomas não Hodgkin, Câncer do Sistema Nervoso central, entre outros, mas assim como a maioria dos quimioterápicos, ela não possuem seletividade para células cancerígenas, atacando também células normais, gerando inúmeros efeitos colaterais. A fim de diminuir esses efeitos colaterais, várias pesquisas vem sendo desenvolvidas, como os nanocarreadores que transportam o fármaco até a célula, dentre esses, se destacam-se as nanopartículas de sílica mesoporosa por suas características como a possibilidade de modificação no tamanho da partícula, alto volume de poros, grande área superficial, dentre outros. Mas essas nanopartículas não são seletivas, com intuito de direcionar essas nanopartículas, adicionou-se a molécula de Ácido Fólico, pois possui alta afinidade a receptores folato, aos quais existem em maior quantidade em células cancerígenas. Além disso, adicionou-se um complexo de lantanídeo no nanocarreador para ser utilizado como sonda luminescente e através de sua luminescência acompanhar as nanopartículas por microscopia de fluorescência. O presente trabalho tem como objetivo a realização da síntese e caracterização de nanopartículas de sílica mesoporosa contendo o complexo Sm(tta-Si)3(phen)2 como sonda luminescente, o ácido fólico como molécula direcionadora e o fármaco Citarabina como agente quimioterápico. As sínteses e as caracterizações das nanopartículas de sílica mesoporosa contendo a Citarabina, o ácido fólico e a sonda luminescente por espalhamento de luz dinâmico (DLS), análise de área superficial e porosidade pelo método de Brunauer-Emmett-Teller (BET), microscopia eletrônica de transmissão (TEM), espectroscopia de absorção da região do infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR), análise termogravimétrica (TGA), análise elementar (AE) e espectroscopia de luminescência (LS). A síntese das nanopartículas de sílica foi confirmada por FTIR e TGA. A morfologia esférica, tamanho nanométrico (18 nm) e presença de poros foi confirmada por TEM, DLS e por (BET) onde mostrou-se uma alta área superficial com 1000 m2 g-1. A ancoração da sonda luminescente foi confirmada por FTIR, LS e quantificada por TGA com aproximadamente 40 mg/g de nanopartícula. A ancoragem da Citarabina foi confirmada por FTIR, quantificada por AE (50 mg/g) e TGA (2,5 mg/g), assim como a adição do Ácido Fólico que também foi confirmada por FTIR e quantificada por AE (80 mg/g) e TGA (50 mg/g). Levando em consideração esses aspectos, foi comprovada a elaboração do nanocarreador contendo o quimioterápico Citarabina, o direcionador ácido fólico e a sonda luminescente.
    OTIMIZAÇÃO DE MÉTODO DE AVALIAÇÃO DO TEOR DE ÉSTERES METÍLICOS EM BIODIESEL POR TERMOGRAVIMETRIA
    Curso Mestrado em Química
    Tipo Dissertação
    Data 26/06/2019
    Área QUÍMICA
    Orientador(es)
    • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
    Coorientador(es)
      Orientando(s)
      • Mário Rodrigues Cortes
      Banca
      • Cláudio Teodoro de Carvalho
      • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
      • Samuel Leite de Oliveira
      • Silvio Cesar de Oliveira
      Resumo A Termogravimetria/Termogravimetria Derivada (TG/DTG) é uma técnica que não necessita de preparo de amostra e pode permitir acompanhar o percentual de éster durante a reação de transesterificação. Portanto no presente trabalho, foi realizada a otimização do método de avaliação do teor de éster metílico em biodiesel por TG/DTG. Para isso, adquiriu-se quatro amostras de óleos de soja comercial de diferentes marcas (OCN, OCR, OLI e OSY). Realizou-se a reação de transesterificação dos óleos por rota metílica empregando o hidróxido de potássio como catalisador. Foram determinadas as propriedades físico-químicas dos óleos e dos biodieseis, além das caracterizações por meio da Espectroscopia na Região do Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR) e Cromatografia Gasosa com detector de ionização de chama (CG-FID). O estudo da estabilidade térmica dos óleos e dos biodieseis foi realizado por meio da TG/DTG. Para o estudo do percentual de conversão dos triglicerídeos em ésteres metílicos, prepararam-se misturas de óleo de soja (OS) e biodiesel (BD) nas proporções em massa de OS: BD (10:0 m/m), OS:BD (8:2 m/m), OS: BD (6:4 m/m), OS: BD (4:6 m/m), OS: BD (2:8 m/m) e OS: BD (0:10 m/m). A concentração do biodiesel na mistura foi avaliada pela técnica Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio (RMN de 1H). Todos os óleos exibiram baixos valores de acidez e teor de água, o que favoreceu a síntese do biodiesel pela catálise alcalina. Os biodieseis, apresentaram o teor de água acima e estabilidade oxidativa abaixo dos limites previstos na Resolução n° 45/2014. Na análise CG-FID observou-se que os óleos, apresentaram grande concentração de ácidos graxos insaturados. Esse resultado foi confirmado pelas bandas em 3008 cm-1 e 1654 cm-1 no espectro de FTIR. A confirmação da conversão dos triglicerídeos em ésteres metílicos foi observada pelas bandas em 1453 cm-1 e entre 1244 a 1169 cm-1 no espectro de FTIR. A estabilidade térmica dos óleos mostrou-se menor em atmosfera de ar sintético do que em nitrogênio, devido a oxidação dos ácidos graxos poli e monoinsaturados, enquanto que os biodieseis apresentaram estabilidade térmica similar independente da atmosfera empregada. Além disso, observou-se que o aumento da razão de aquecimento promoveu deslocamento dos eventos térmicos para intervalos de temperaturas maiores. As misturas apresentam processo de decomposição térmica com quatro etapas de perda de massa em atmosfera de ar sintético e duas etapas em nitrogênio. Em ambas atmosferas a perda de massa no intervalo de temperatura 100 a 200 ºC foi atribuída a volatilização do biodiesel e a partir de 250 ºC à decomposição térmica do óleo. As curvas analíticas das medidas realizadas em atmosfera de nitrogênio e ar sintético para concentração de biodiesel (%) versus perda de massa (%), apresentaram coeficientes de correlação (r) de 0,999 e 0,998 respectivamente, esse resultado mostra uma forte correlação entre as variáveis em ambas atmosferas. As curvas analíticas construídas para o óleo de soja/biodiesel foram empregadas com sucesso para determinar o teor de éster de biodieseis sintetizados a partir dos óleos de bacuri (Scheelea phalerata) e sete copas (Terminalia catappa), em que se obteve um erro de 0,930 a 1,79 %. Os teores de ésteres dos biodieseis BCN, BCR, BLI e BSY ficaram acima de 98 %, o que está acima do percentual mínimo recomendado pela Resolução N° 45/2014 da ANP. O método desenvolvido melhorou a quantificação do teor de éster no biodiesel, pois promoveu melhor definição do início e final da volatilização do biodiesel, o que diminuiu o erro relativo.
      FUNCIONALIZAÇÃO DE SCAFOLDS DE PLA (POLI (ÁCIDO LÁTICO)) COM COMPLEXOS DE EURÓPIO
      Curso Mestrado em Química
      Tipo Dissertação
      Data 11/03/2019
      Área QUÍMICA
      Orientador(es)
      • Adriana Pereira Duarte
      Coorientador(es)
        Orientando(s)
        • Cristiane Bruno Cabral
        Banca
        • Adriana Pereira Duarte
        • Daniel Mendes Nunes
        • Onofre Salgado Siqueira
        • Paula Martin de Moraes
        Resumo Estrutura biológica de um órgão ou tecido pode ser afetada a ponto de perder a capacidade de se autorregenerar espontaneamente, sendo necessário estimular este processo através do uso de Biomateriais. Estes materiais possuem uma série de atributos que os tornam adequados a este fim, dentre os quais destacamos suas características químicas, físicas e biológicas, sua biocompatibilidade, bioatividade e a biodegradabilidade e seu designer como fatores determinantes para obtenção de um resultado satisfatório no uso dos dispositivos implantáveis. O PLA é um polímero biorreabsorvível, biodegradável e biocompatível muito utilizado na elaboração de dispositivos para uso em vivo, incluindo sob forma de scaffolds tridimensionais moldados através de impressão 3D, exatamente com o tamanho e forma necessários adequados para cada situação. A adição da característica luminescente confere uma característica peculiar ao dispositivo, uma vez que a evolução do implante no interior do organismo pode ser monitorada com uma maior precisão. Neste trabalho, complexos de európio foram depositados sobre scaffolds de PLA com o objetivo reunir as qualidades dos Scaffolds de PLA com as dos complexos luminescentes, obtendo um scaffolds biocompatível, biodegradável e luminescente. Os dispositivos resultantes foram caracterizados através de Microscopia eletrônica de Varredura (MEV), que comprovou a adesão do complexo sobre a superfície do scaffold. Análise Termogravimétrica (TG), e a Espectroscopia por Refletância Difusa no infravermelho médio com transformada de Fourier (DRIFTS) que demostraram que o processo de deposição não danificou ou modificou a estrutura do suporte, a Luminescência que comprova que a união do complexo com o suporte não afetou as características suas luminescentes e também comprovou a obtenção de scaffolds luminescentes.
        Síntese de L-Betaínas Esterificadas Derivadas do L-Triptofano e Avaliação da Atividade Inibitória sobre Acetilcolinesterase.
        Curso Mestrado em Química
        Tipo Dissertação
        Data 28/02/2019
        Área SÍNTESE ORGÂNICA
        Orientador(es)
        • Edson dos Anjos dos Santos
        Coorientador(es)
          Orientando(s)
          • Amanda Dal Ongaro Rodrigues
          Banca
          • Denis Pires de Lima
          • Edson dos Anjos dos Santos
          • Maria Rita Marques
          • Roberto Ruller
          Resumo Doenças Neurodegenerativas (DN) causam destruição progressiva e irreversível de neurônios, presentes no sistema nervoso central (SNC). Uma das principais DN com maior incidência dentre os casos é a doença de Alzheimer (DA). A DA leva a deficiência de neurotransmissores, como a acetilcolina (ACh), responsável por estímulos nervosos. Apesar de não haver a cura para a DA, são utilizados como tratamento inibidores da enzima acetilcolinesterase (AChEis), que impedem a hidrólise da ACh, aumentando os níveis da neurotransmissão colinérgica no encéfalo. Os fármacos utilizados para o tratamento da doença apresentam baixa disponibilidade e muitos efeitos colaterais. Diante deste fato, existe uma busca por estruturas promissoras para o desenvolvimento de novos fármacos que sejam mais específicos e apresentem menores efeitos tóxicos. Betaínas derivadas do aminoácido triptofano, como a L-hipaforina vem sendo investigadas por possuírem ação no SNC, como a indução ao sono em ratos e também por apresentarem atividade inibitória da acetilcolinesterase (AChE). Um grupo amino quaternário está presente na estrutura molecular da ACh, assim como em AChEis, como a neostigmina, além disso, outra característica estrutural importante do neurotransmissor é a presença de um grupo éster, sendo o grupo que sofre ação direta da enzima AChE. Neste trabalho sintetizamos seis diferentes ésteres partindo do L-triptofano e três betaínas esterificadas e realizamos a avaliação de suas atividades de inibição sobre a AChE. Inicialmente, os ésteres através de reações de esterificação com álcoois de cadeias alquílicas, ramificadas, benzílica e cíclica na presença de cloreto de tionila, onde apresentaram rendimentos entre 52% a 77%, onde os compostos são relatados na literatura mas não são conhecidos suas atividades anticolinesterásicas. Estes ésteres foram submetidos à reação de metilação na presença de iodeto de metila em meio básico para obtenção das betaínas esterificadas, nas quais apresentaram rendimentos entre 30% a 49%, estas betaínas não estão relatadas na literatura. Os ensaios da atividade inibitória da AChE foram realizados com amostras de encéfalo de ratos, onde apenas os ésteres etílico e n-butílico apresentaram atividade significativa de inibição da AChE, nas concentrações 0,1; 1; 10; 100 e 1000 μM e o éster isopropílico na concentração de 1000 μM, já as betaínas esterificadas não apresentaram inibição sobre a AChE. Os resultados mostram que os ésteres possuem um maior efeito inibitório quando comparado aos derivados trimetilados e podem auxiliar na elaboração de novos protótipos à fármacos para o tratamento da DA.
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          ABORDAGEM MULTIVARIADA POR ESPECTROSCOPIA DE RMN DE 1H E FTIR ASSOCIADA À DISTRIBUIÇÃO REGIOESPECÍFICA POR RMN DE CAPA 13C PARA A AVALIAÇÃO DE ÓLEOS VEGETAIS COMERCIAIS
          Curso Mestrado em Química
          Tipo Dissertação
          Data 22/02/2019
          Área QUÍMICA
          Orientador(es)
          • Glaucia Braz Alcantara
          Coorientador(es)
          • Thiago Inácio Barros Lopes
          Orientando(s)
          • Tainara Andrade do Nascimento
          Banca
          • Anderson Rodrigues Lima Caires
          • Carlos Eduardo Domingues Nazario
          • Neli Kika Honda
          • Samuel Leite de Oliveira
          • Thiago Inácio Barros Lopes
          Resumo A autenticidade de óleos vegetais garante a manutenção de suas propriedades físico-químicas. Constituídos principalmente por triacilglicerídeos (TAG), os óleos são importantes fontes nutricionais destinados a diversas finalidades. Práticas de adulteração em óleos de alto valor agregado afetam a finalidade intrínseca do produto devido à sua alteração composicional. Cientes desse fato, o presente estudo propõe a utilização de métodos espectroscópicos (RMN de 1H e IV) associados à abordagem multivariada (Principal Component Analysis - PCA) para avaliar a autenticidade de óleos comerciais frente as suas respectivas matrizes de referência obtidas por duas metodologias distintas: extração com solvente a frio e prensagem mecânica. Os óleos alvos do estudo são provenientes da matriz de Cártamo (Carthamus tinctorius L.), Baru (Dipteryx alata Vog.), Babaçu (Orbignya speciosa), Rícino (Ricinus communis L.), Amêndoa doce (Amygdalus communis L.) e Andiroba (Carapa guianensis Aubl.). O perfil de ácidos graxos das amostras referência foi obtido por CG-DIC e o teor de ácidos graxos livres (AGL) determinado por titulação. O método não supervisionado (PCA) evidenciou a separação das amostras devido à alteração do teor composicional de ácidos graxos constituintes. Os resultados das técnicas espectroscópicas associadas à quimiometria apontam que 44,44% das amostras comerciais analisadas contém comportamento distinto às referências, enquanto 48,14% possuem similaridade frente as suas respectivas matrizes. A análise do perfil espectral indica que 75% dessas anomalias advém da adição de óleos ricos em ômega-3 e cerca de 23,07% das amostras similares apresentaram indícios de degradação (AGL). Além do estudo quimiométrico, utilizou-se a RMN de 13C para determinar a distribuição regioespecífica das posições dos TAG (sn-1,3 e sn-2) para os óleos de referência e alguns óleos comerciais selecionados. Ao comparar os resultados obtidos com óleos comerciais similares e anômalos às suas matrizes, observamos a confirmação de alteração (amostras anômalas) ou manutenção (amostras similares) das proporções do TAG, bem como a origem da alteração da composição dos óleos discrepantes.
          DETERMINAÇÃO DE FÁRMACOS ANTI-INFLAMATÓRIOS EM URINA HUMANA POR MEPS-HPLC-DAD
          Curso Mestrado em Química
          Tipo Dissertação
          Data 07/12/2018
          Área QUÍMICA
          Orientador(es)
          • Carlos Eduardo Domingues Nazario
          Coorientador(es)
            Orientando(s)
            • Laísa Rodrigues da Silva Oliveira
            Banca
            • Carlos Eduardo Domingues Nazario
            • Juliano Carvalho Cardoso
            • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
            • Najla Mohamad Kassab
            Resumo Os anti-inflamatórios não esteroidais (NSAIDs) são fármacos comumente utilizados no tratamento de inflamações, dores, edemas, e também, no tratamento de distúrbios musculares e reumáticos. O mecanismo de ação dos NSAIDs é caracterizado pela inibição da oxidação do ácido araquidônico, que impedem uma ou ambas isoformas da enzima ciclooxigenase (COX-1 e COX-2), responsável pelo desencadeamento da resposta inflamatória. O constante uso de NSAIDs tem sido associado a ocorrência de reações adversas como: doenças cardiovasculares, problemas gastrointestinais e debilidade das funções renais. A monitorização terapêutica de fármacos utiliza metodologias analíticas para avaliar fluidos biológicos, garantindo que não ocorra a subdosagem ou superdosagem e, consequentemente, a redução dos gastos com os tratamentos, bem como, a decorrência de efeitos colaterais causados por fármacos. Diante disso, jugou-se necessário desenvolver, otimizar e validar um método analítico para quantificar os NSAIDs: ibuprofeno, cetoprofeno e fenoprofeno em amostras biológicas de urina fortificada, por cromatografia líquida de alto eficiência (HPLC) acoplada ao detector por arranjos de diodos (DAD), utilizando microextração com sorbente empacotado (MEPS) na etapa de preparo de amostra. A MEPS trata-se de uma técnica miniaturizada que demanda pequena quantidade de amostra, utiliza baixos volumes de solventes e, portanto, gera menor quantidade de resíduos. No procedimento de otimização da separação cromatográfica, em HPLC-DAD, utilizou-se uma coluna C18 Zorbax Eclipse (150 mm×4,6 mm; 5µm), a fase móvel selecionada para o estudo acetonitrila: água acidificada com ácido acético 0,1 % na proporção de 50:50 (v/v), em modo isocrático. Para a técnica de extração foram otimizadas as seguintes condições: ciclos de aspiração, volume e tipo de solvente de eluição, solvente de clean up e utilizou-se como sorbente uma fase polimérica funcionalizada, Oasis HLB, no procedimento de otimização da extração e, por conseguinte, na etapa de validação analítica. Na validação analítica, a linearidade foi avaliada pela construção de curvas analíticas realizada com a fortificação das amostras de branco de urina na faixa de 3,0 a 10,5 µg mL-1obtendo-se após aplicação de ponderações estatísticas coeficientes de correlação (r) 0,9779; 0,9934 e 0,9910, para cetoprofeno, fenoprofeno e ibuprofeno, respectivamente. Os limites de detecção e quantificação compreenderam valores entre 0,88−1,23 µg mL-1 e 2,67−3,10, respectivamente. Os valores de precisão intra e inter-dias variaram entre 0,10−14,04% e a exatidão intra e inter-dias os valores obtidos ficaram na faixa de -9,14–11,78 %. Além disso, valores de recuperação relativa foram obtidos na faixa de 83,10−103,5% e recuperação absoluta de 97,6−126,2%. Os resultados demostraram-se bastante promissores, tendo como perspectiva a aplicação do método para determinação em amostras reais de urina humana e determinação de outros parâmetros ainda não avaliados como efeito matriz e a robustez.
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            USO DE ELETROCATALISADORES À BASE DE PALÁDIO/OURO PARA ELETRO-OXIDAÇÃO DE ETANOL
            Curso Mestrado em Química
            Tipo Dissertação
            Data 30/11/2018
            Área QUÍMICA
            Orientador(es)
            • Giuseppe Abiola Camara da Silva
            Coorientador(es)
              Orientando(s)
              • Adriele Freitas Henrique
              Banca
              • Giuseppe Abiola Camara da Silva
              • Gleison Antonio Casagrande
              • Martha Janete de Giz
              • Pablo Sebastián Fernández
              Resumo A eletro-oxidação de etanol sido é uma reação de grande interesse em eletrocatálise e vem sendo estudada por vários grupos de pesquisa. Tal interesse se deve principalmente ao seu alto conteúdo energético, uma vez que a completa oxidação desta molécula a CO2 (ou CO32- em meio alcalino) gera 12 elétrons. Adicionalmente, etanol possui pouca toxicidade e pode ser facilmente manipulado, transportado e armazenado, o que o torna um candidato promissor para aplicação em células a combustível. A platina (Pt) é o catalisador mais usado até o momento para eletro-oxidação de pequenas moléculas orgânicas, porém, a Pt é facilmente envenenada por espécies intermediarias, como o monóxido de carbono CO, assim, tem-se aumentado a busca por eletrocatalisadores com baixos teores ou livre de Pt. Nos últimos anos, tem aumentado o interesse no ouro (Au) como eletrocatalisador para várias reações de oxidação catalisadas heterogeneamente, pois sua atividade catalítica em meio alcalino é consideravelmente alta, principalmente para a oxidação de CO e de pequenas moléculas orgânicas. O paládio (Pd) vem sendo amplamente estudado como eletrocatalisador para reação de eletro-oxidação de etanol, em especial em meio alcalino, devido à sua tolerância ao envenenamento por CO, que é um dos intermediários desta reação. Neste sentido, este trabalho tem como objetivo avaliar o comportamento eletrocatalítico de superfícies de Au modificadas com diferentes recobrimentos de Pd frente à reação de eletro-oxidação de etanol. A modificação da superfície de Au com Pd foi realizada através da técnica de eletrodeposição, enquanto que as caracterizações eletroquímicas e avaliação da atividade catalítica das diferentes superfícies frente à reação de eletro-oxidação de etanol foram realizadas através da técnica de voltametria cíclica. Experimentos espectroeletroquímicos (Infravermelho com Transformada de Fourier - FTIR in situ) foram realizados em etanol 1,0 mol L-1. As superfícies de Au modificadas com Pd apresentaram antecipação no potencial de início da reação e aumento da densidade de corrente em todos os casos quando comparadas a Au puro, comprovando as expectativas quanto ao ganho de atividade catalítica através da adição de Pd. Estudos espectroscópicos de FTIR indicaram a formação de acetato como principal produto de eletro-oxidação de etanol tanto na superfície de Au, quanto nos diferentes eletrodepósitos Pd/Au, no entanto, pode evidenciar indícios de formação de carbonato.
              DETERMINAÇÃO DE RESÍDUOS DE PESTICIDAS ORGANOCLORADOS EM CALDO DE CANA POR SDME/GC-ECD
              Curso Mestrado em Química
              Tipo Dissertação
              Data 09/10/2018
              Área QUÍMICA
              Orientador(es)
              • Carlos Eduardo Domingues Nazario
              Coorientador(es)
                Orientando(s)
                • Mario Rodrigo Romero
                Banca
                • Carlos Eduardo Domingues Nazario
                • Joao Batista Gomes de Souza
                • Joyce Mara dos Santos Barbosa
                • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                Resumo A cana de açúcar é considerada uma planta tropical pertencente à família Poaceae. Sua plantação teve início em meados do século XVI na cidade de São Paulo, estendendo-se para as regiões Sul, Sudeste, Centro-Oeste e Nordeste. Seu plantio é direcionado para a obtenção de açúcar e etanol devido a expressiva exportação. Ao passar pelo processo da moagem é produzido o caldo de cana no qual é conhecido popularmente como garapa que conserva os nutrientes oriundos de sua matriz contribuindo para o fortalecimento de alguns órgãos como coração, estômago e cérebro, além de auxiliar na inibição de células cancerígenas nas glândulas mamarias. A criação de medidas protetoras normatizadas pela ANVISA, CONAMA, MAPA e estabelecidas pela Lei Federal 7802/89, foi necessária, devido a elevada aplicação dos pesticidas proibidos no país, como é o caso dos organoclorados. Desta forma, foi estabelecido um Limite Máximo de Resíduos (LMR). Houve a necessidade então, no desenvolvimento de metodologias analíticas para verificar a quantidade ingerida nos alimentos e bebidas. Assim, a introdução de novas tecnologias empregando a miniaturização, redução na quantidade de solventes e a automação, baseadas nas técnicas tradicionais, foram criadas por estarem mais relacionadas com a Química Verde. Dentre elas, pode-se destacar a microextração em gota suspensa (SDME), no qual ocorre a etapa de extração e concentração dos analitos utilizando apenas alguns microlitros de solvente orgânico. Desta forma, o objetivo do trabalho foi o desenvolvimento de uma metodologia analítica para determinar resíduos de pesticidas organoclorados na matriz caldo de cana usando a SDME para extração dos analitos seguida da quantificação por cromatografia gasosa com detector de captura de elétrons (GC-ECD). O método foi otimizado nos modos de operação HS-SDME e DI-SDME sob as condições experimentais de temperatura, solvente extrator, volume da microgota, tempo de extração, velocidade de agitação e efeito salting out. 1 µL foi formado nos dois modos de operação e verificou-se uma melhor eficiência de extração ao usar o modo DI-SDME. O método foi validado para nove organoclorados na faixa de 3,0 – 30,0 µg L-1 (α-BHC; γ-BHC; β-BHC) e 10,0 – 30,0 µg L-1 (δ-BHC; Aldrin, Dieldrin, 4,4-DDT, Endosulfan Sulfato; Metoxicloro) com um coeficiente de correlação superior a 0,956. Os limites de detecção e quantificação variaram entre 0,5 – 20,0 µg L-1 e 1,0 – 30,0 µg L-1, respectivamente. A precisão do método compreendeu valores entre 0,1 e 26,4 %.
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                ANÁLISE DO PERFIL CROMATOGRÁFICO DO EXTRATO PIROLENHOSO DE CASCA DE MANDIOCA (MANIHOT ESCULENTA) OBTIDO POR TÉCNICAS DE PIRÓLISE UTILIZANDO FORNO MUFLA
                Curso Mestrado em Química
                Tipo Dissertação
                Data 31/08/2018
                Área QUÍMICA
                Orientador(es)
                • Joao Batista Gomes de Souza
                Coorientador(es)
                  Orientando(s)
                  • André Luiz Godoy Ocampos
                  Banca
                  • Cláudio Teodoro de Carvalho
                  • Joao Batista Gomes de Souza
                  • Jorge Luiz Raposo Junior
                  • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                  Resumo Atualmente há uma geração de enormes volumes de resíduos derivados da produção agrícola, incluindo a biomassa lignocelulósica sólida, de modo que o seu gerenciamento vem estimulando estudos no desenvolvimento de processos capazes de transformar esse tipo de matéria bruta em produtos com alto valor agregado, como por exemplo biocombustíveis, bio-óleos e produtos químicos de interesse industrial entre outros. Neste cenário, a pirólise se apresenta como uma alternativa viável, capaz de converter a biomassa lignocelulósica em substâncias liquidas, solidas e gasosas. Dentre uma variedade de fontes de biomassa os resíduos não comestíveis da produção agrícola são uma opção na conversão de biomassa, como exemplo as cascas de mandioca manihot esculenta que serviram como material de partida para produção e obtenção do condensado pirolenhoso, obtido pelo processo de pirólise em forno mufla, utilizando um aparato conjugado a um sistema de condensador de vidro e frasco coletor. Assim, o presente trabalho teve como objetivo analisar e avaliar a composição química do condensado da fumaça obtido na carbonização em forno mufla da casca de mandioca, com ênfase na identificação de fenóis, metoxifenóis e outras substâncias de interesse para produção de um produto com possibilidades de aplicações agrícolas ou em alimentos. A composição química da fração líquida de extrato pirolenhoso foi analisada por cromatografia gasosa (CG) acoplada a espectrometria de massas (EM) no modo SCAN. Os dados referentes a composição das substâncias, identificadas no líquido condensado da fumaça, demonstrou a presença predominante aos compostos formados de metóxifenois como o guaiacol, seringol e seus derivados, fenóis, ácnidos carboxílicos e produtos de quebra da celulose. Devido as propriedades antimicrobianas e antioxidantes desses compostos, associado à possível ausência de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) abre-se uma possibilidade de estudos para a aplicação de uso do produto em alimentos, como agentes defumantes e conservantes.
                  DESENVOLVIMENTO DE METODOLOGIAS ANALÍTICAS PARA DETERMINAÇÃO DE CLORPIRIFÓS EM AMOSTRAS AQUOSAS EMPREGANDO A MICROEXTRAÇÃO LÍQUIDO-LÍQUIDO DISPERSIVA SEGUIDA POR HPLC-UV
                  Curso Mestrado em Química
                  Tipo Dissertação
                  Data 10/08/2018
                  Área QUÍMICA
                  Orientador(es)
                  • Joao Batista Gomes de Souza
                  Coorientador(es)
                    Orientando(s)
                    • Adão da Silva Oliveira
                    Banca
                    • Carlos Eduardo Domingues Nazario
                    • Hygor Rodrigues de Oliveira
                    • Joao Batista Gomes de Souza
                    • Jorge Luiz Raposo Junior
                    Resumo O Mato Grosso do Sul é um dos principais estados agrícolas do país, destacando-se na produção de soja, milho e algodão, nos quais exigem quantidades significativas de agrotóxicos, das mais diversas classes químicas, dentre estas, os inseticidas organofosforados, como o clorpirifós. Entretanto, torna-se preocupante, devido a intensa utilização desses compostos, as possíveis contaminações das águas subterrâneas e superficiais. O clorpirifós é um inseticida altamente tóxico e, assim como outros tipos de agrotóxicos, não é removido adequadamente em sistema convencional de tratamento de água, desse modo, oferecendo riscos a pessoas expostas aos seus resíduos. Neste trabalho, foi realizada a determinação do inseticida clorpirifós em amostras de água do Rio Dourados, empregando a microextração líquido-líquido dispersiva (DLLME) e a cromatografia líquida de alta eficiência acoplada ao detector de ultravioleta (HPLC-UV). Para a técnica de extração, otimizou-se as seguintes condições: tipo e volume de solvente extrator e dispersor, tempo e temperatura de aquecimento da amostra, agitação no vortex, efeito do tempo e velocidade de centrifugação, força iônica e pH da amostra. Após a otimização das condições cromatográficas e dos parâmetros de extração, realizou-se a etapa de validação, avaliando-se a linearidade, curva analítica, efeito matriz, limites de detecção e quantificação, precisão (intra-dia/inter-dia) e exatidão (recuperação). As curvas analíticas apresentaram valores para o coeficiente de correlação (r) superiores a 0,999. Os limites de detecção e quantificação foram 0,24 e 0,80 µg L-1, respectivamente. Obteve-se recuperações entre 92,72 e 97,02%, com o desvio padrão relativo (DPR) variando entre 1,00 e 3,61 %. Quanto a precisão, obteve-se valores para o desvio padrão relativo variando entre 1,00 e 2,44% (precisão intra-dia) e 2,08 a 2,29 (precisão inter-dia). Com relação ao efeito matriz (EM), este foi considerado baixo, apresentando valores correspondentes a -8,23 e -6,75%. Os métodos desenvolvidos foram aplicados na determinação de clorpirifós em amostras de água provenientes de cinco pontos ao longo do Rio Dourados, nas proximidades da cidade de Fátima do Sul e não foram encontrados resíduos nas amostras analisadas. Os métodos apresentaram como principais vantagens, ser simples, sensível, confiável e eficiente, uma vez que obteve-se recuperações dentro da faixa aceitável e limites de quantificação abaixo do valor permitido pela legislação brasileira.
                    BIOTRANSFORMAÇÃO DE AMINAS AROMÁTICAS POR FUNGOS FILAMENTOSOS ISOLADOS DO CERRADO SUL-MATO-GROSSENSE
                    Curso Mestrado em Química
                    Tipo Dissertação
                    Data 27/07/2018
                    Área QUÍMICA
                    Orientador(es)
                    • Edson dos Anjos dos Santos
                    Coorientador(es)
                      Orientando(s)
                      • Angela Akimi Shimabukuro
                      Banca
                      • Adilson Beatriz
                      • Douglas Chodi Masui
                      • Edson dos Anjos dos Santos
                      • Maria Rita Marques
                      Resumo A utilização da biotransfomação para a diminuição da toxicidade de compostos químicos pode ser usada como um processo de biorremediação, uma tecnologia onde se utilizam plantas, microrganismos ou suas enzimas para tratar locais poluídos. Uma classe importante de poluentes ambientais são as aminas aromáticas (AA), muitas possuem propriedades tóxicas e/ou genotóxicas e algumas são resíduos de herbicidas em água e solos. Desse modo, o presente trabalho propõe estudar a capacidade de biorremediação de AA, incluindo um resíduo de pesticida, por fungos filamentosos isolados de plantas e solos do cerrado Sul Matogrossense. Inicialmente, foi realizada uma triagem com 12 cepas dos quais 7 cepas foram selecionadas: Cladosporium cladosporioides, Aspergillus niveus (43), Aspergillus terreus (31), Aspergillus terreus (CM6), Aspergillus flavus (SM6), Aspergillus flavus (SM3) e Aspergillus niger. Elas foram utilizadas para realizar um ensaio de biotransformação com 0,406 mmol da AA (p-anisidina, anilina, o-toluidina, p-bromoanilina, p-nitroanilina 1-naftilamina). A biotrasformação foi possível com as AA citadas, exceto com a p-bromoanilina e a p-nitroanilina. Os melhores rendimentos das AA acetiladas foram: 82 % para a acetanilida com C. cladosporioides; 75 % para a N-(4-metoxifenil)acetamida com A. niveus (43); 55 % para a N-(2-metilfenil)acetamida com C. cladosporioides. Ensaios de tolerância à toxicidade da 3,4-dicloroanilina (3,4-DCA) e seu produto acetilado foram realizadas onde verificou-se a melhor concentração (500 µM) e também foi observado que o crescimento dos fungos ocorreram melhor em 3,4-DCA do que no seu acetilado. O ensaio da biotransformação da 3,4-DCA foi realizada com C. cladosporioides, A. niveus (43) e A. terreus (31) com concentração de 500 µM. Os rendimentos da biotransformação para N-(3,4-diclorofenil)acetamida foi de: 43,5 % com A. terreus (31), 29,4 % com A. niveus (43) e 26 % com C. cladosporioides.
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                      Preparo e caracterização de eletrodos de pasta de carbono modificados com sílica dopada com 2-tenoiltrifluoroacetona para determinação de anlodipina
                      Curso Mestrado em Química
                      Tipo Dissertação
                      Data 26/07/2018
                      Área QUÍMICA
                      Orientador(es)
                      • Valdir Souza Ferreira
                      Coorientador(es)
                        Orientando(s)
                        • Marcos Eduardo da Silva Ferreira
                        Banca
                        • Bruno Gabriel Lucca
                        • Tatiane Alfonso de Araujo
                        • Tayla Fernanda Serantoni da Silveira
                        • Valdir Souza Ferreira
                        Resumo Eletrodos quimicamente modificados tem sido alvo constante de estudos na busca por novos sensores eletroquímicos com desempenho satisfatório, considerando fatores importantes como alta sensibilidade e seletividade. O desenvolvimento de metodologias eletroanalíticas é uma área de pesquisa bastante crescente dentro da química analítica devido às diversas possibilidades de estudos e a simplicidade deste tipo de análise. Uma das vertentes que vem se destacando na área da eletroanalítica é a determinação de diversos tipos de fármacos. Neste trabalho foram produzidos eletrodos de pasta de carbono modificado com sílica dopada com 2 tenoiltrifluoroacetona. Os eletrodos foram caracterizados por técnica eletroquímica com diversos estudos como reprodutibilidade e repetibilidade, que tiveram baixo desvio padrão demonstrando eficiência relevante da modificação. Em seguida uma metodologia para determinação de anlodipina foi desenvolvida. O estudo de avaliação da influência do modificador na oxidação da anlodipina demonstrou resultado muito relevante em termos de sensibilidade. Os limites de quantificação e detecção foram respectivamente de 2,0 x 10-8 mol L-1 e 6,0 x 10-9 mol L-1 demonstrando alta sensibilidade do eletrodo desenvolvido. A aplicação da metodologia desenvolvida em amostra real de anlodipina apresentou desvio padrão relativo baixo, comprovando que o eletrodo estudado é eficiente para determinação do medicamento de maneira rápida, satisfatória e sem necessidade ¬¬¬de pré-tratamento da amostra.
                        ESTUDO QUÍMICO DE AIOUEA TRINERVIS (LAURACEAE) - BUSCA DE SUBSTÂNCIAS TRIPANOSSOMICIDAS
                        Curso Mestrado em Química
                        Tipo Dissertação
                        Data 26/07/2018
                        Área QUÍMICA
                        Orientador(es)
                        • Fernanda Rodrigues Garcez
                        Coorientador(es)
                          Orientando(s)
                          • Felipe Oliveira Nunes
                          Banca
                          • Euclesio Simionatto
                          • Fernanda Rodrigues Garcez
                          • Lilliam May Grespan Estodutto da Silva
                          • Maria José de Camargo
                          Resumo A doença de Chagas, transmitida por vetores e causada pelo parasita Trypanosoma cruzi, é considerada um problema de saúde pública global. Estima-se cerca de 6 a 7 milhões de pessoas infectadas com T.Cruzi em todo o mundo. As drogas sintéticas tradicionalmente utilizadas para o tratamento da doença de Chagas têm eficácia limitada na fase crônica da doença, além de causarem toxicidade sistêmica e efeitos colaterais adversos. Assim, os extratos de plantas têm sido investigados como uma fonte alternativa promissora de agentes tripanossomicidas de origem natural. Pesquisas realizadas pelo PRONABio/UFMS, em parceria com o Laboratório de Imunologia e Biologia Molecular de Vírus/UFMS, sobre possíveis constituintes tripanossomicidas de espécies que ocorrem no "Cerrado" da região Centro-Oeste do Brasil, revelaram que o extrato etanólio do xilopódio de Aiouea trinervis (Lauraceae) apresentou atividade in vitro contra formas epimastigotas de T. cruzi. O extrato etanólico bioativo foi particionado subsequentemente entre MeOH/H2O 9:1 e hexano; MeOH/H2O 1:1 e CH2Cl2; e MeOH/H2O 1:1 e AcOEt e a atividade ficou concentrada nas fases hexânica e diclorometânica (IC50 = 3,4 e 6,6 μg/mL, respectivamente). O estudo químico biomonitorado das fases hexânica e diclorometânica bioativas, empregando-se uma combinação de técnicas cromatográficas em coluna de gel de sílica, Sephadex LH-20 e separações via HPLC semi-preparativa em sílica de fase reversa, levou ao isolamento e determinação estrutural de três butanolídeos, isoobtusilactona A (1), (-)- epilitsenolídeo C1 (2) e (-)-epilitsenolídeo C2 (3). As estruturas destes compostos foram estabelecidas com base nas análises dos dados de RMN de 1H e de 13C e espectrometria de massas de alta resolução via ionização por electrospray. Após isolamento e purificação, os compostos 1-3 foram testados in vitro contra epimastigotas de T. cruzi, utilizando-se o ensaio colorimétrico MTS, no qual 1 e 2 mostraram-se ativos (valores de IC50 = 2,7 e 7,7 μM, respectivamente), enquanto que 3 foi inativo. O gênero Aiouea, embora pertencente a uma família de plantas amplamente estudada e conhecida por fornecer uma série de metabólitos secundários bioativos, não havia sido investigado anteriormente quanto ao seu potencial tripanossomicida. Da mesma forma, a atividade tripanossomicida de 1 e 2, butanolídeos já descritos em espécies de Lauraceae, está sendo relatada pela primeira vez.
                          CARACTERIZAÇÃO E IDENTIFICAÇÃO DE RESÍDUO PROVENIENTE DO TANQUE DE RECICLO DE CALEIRO DE UM CURTUME
                          Curso Mestrado em Química
                          Tipo Dissertação
                          Data 20/07/2018
                          Área QUÍMICA
                          Orientador(es)
                          • Luiz Henrique Vian
                          Coorientador(es)
                            Orientando(s)
                            • Dannyelle da Silva e Silva
                            Banca
                            • Carlos Eduardo Domingues Nazario
                            • Dario Xavier Pires
                            • Luiz Henrique Vian
                            • Rafael Cardoso Rial
                            Resumo As indústrias químicas têm um grande impacto na poluição do meio ambiente, com a emissão de poluentes e descarte inapropriado de resíduos, este podendo inviabilizar solos, rios e lagos por décadas caso não sejam realizados corretamente. Os curtumes geram uma quantidade muito elevada de resíduos com altas concentrações de produtos químicos e matéria orgânica durante o processo de curtimento de couro, estes que em sua maioria são processados em estações de tratamento ou segregados em aterros. Dessa forma, torna-se necessário o conhecimento da composição de tais resíduos para tratar, dispor ou reutiliza-los corretamente. Neste projeto foram analisadas amostras de resíduo do tanque do reciclo do caleiro de um curtume localizado em Mato Grosso do Sul, ao qual se caracterizou os óleos e metais extraídos das amostras quanto a sua composição por métodos analíticos como Ressonância Magnética Nuclear, Espectroscopia de Infravermelho, Espectrometria de Absorção Atômica e Cromatografia Gasosa. Como resultados, a composição química apresentou 49,40% de ésteres insaturados e 42,56% de ésteres saturados, esta composição de ácidos graxos provavelmente do sebo bovino. A técnica de espectroscopia por infravermelho visou na identificação de grupos funcionais através de bandas características com estiramentos na região de amina (N-H), ésteres, compostos alifáticos e carbonila (C=O), a espectroscopia de ressonância magnética nuclear pode pressupor a presença de prótons de olefinas, aparecendo δ = 5,30 ppm, prótons metílicos observados na região entre δ = 0,7 – 1,3 ppm do espectro e os prótons constituintes do grupo carbonila podem ser observados em δ = 2,27 ppm. A análise de espectrometria de absorção atômica possibilitou a detecção de concentrações de zinco, cálcio, manganês e magnésio, sendo o magnésio e o cálcio com resultados de 1,3141 mg.L-1 e 0,8309 mg.L-1, provenientes da etapa do caleiro que utiliza-se óxido de cálcio, sulfatos, ente outros produtos químicos para limpeza da fibra das peles. As técnicas analíticas foram fundamentais para compreensão da composição química, auxiliando na busca por mais informações sobre este resíduo, os resultados puderam comprovar a composição de sebo bovino presente na amostra e teores dos metais que podem ser reutilizados na agricultura ou como corretivo da acidez do solo.
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                            Medições de Sinal Fototérmico em Função do Tempo para Quantificação de Água em Etanol Combustível
                            Curso Mestrado em Química
                            Tipo Dissertação
                            Data 27/03/2018
                            Área QUÍMICA ANALÍTICA
                            Orientador(es)
                            • Samuel Leite de Oliveira
                            Coorientador(es)
                              Orientando(s)
                              • Cristiane Regine Vieira Rivarola
                              Banca
                              • Bruno Spolon Marangoni
                              • Jorge Luiz Raposo Junior
                              • Samuel Leite de Oliveira
                              Resumo A grande preocupação com a escassez dos combustíveis fósseis embalou a crescente pesquisa e utilização dos biocombustíveis. Os biocombustíveis, tais como biodiesel e o etanol, são derivados de biomassa e não causam impactos significativos ao meio ambiente. O etanol é empregado no comércio automobilístico na forma de etanol hidratado e etanol anidro combustível. A diferença entre eles está na proporção de água que compõe a mistura; no Brasil, a Agência Nacional de Petróleo Gás Natural e Biocombustíveis (ANP) estabelece o teor de água de no máximo 7,5 % (m/m) para o etanol hidratado e de 0,7 % (m/m) para o etanol anidro. Neste trabalho, uma câmara fototérmica com transdutor transparente aliado ao método de adição de padrão foi usada para quantificação de água em soluções aquosas de etanol e etanol hidratado combustível por meio de medições em função do tempo. Os resultados indicam que a concentração de água em etanol combustível foi de 7,3 ± 0,2 % m/m, independentemente do tempo de monitoramento; este valor de concentração corroborou com a titulação coulométrica de Karl Fischer. O método proposto é eficaz para determinação do teor de água em etanol hidratado combustível.
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                              Estudo Químico, Filogenético e de Citotoxicidade de Macrófitas do Gênero Ludwigia (Onagraceae)
                              Curso Mestrado em Química
                              Tipo Dissertação
                              Data 28/02/2018
                              Área QUÍMICA DOS PRODUTOS NATURAIS
                              Orientador(es)
                              • Walmir Silva Garcez
                              Coorientador(es)
                                Orientando(s)
                                • Rodrigo Cesar da Silva Costa
                                Banca
                                • Ana Camila Micheletti
                                • Maria José de Camargo
                                • Walmir Silva Garcez
                                Resumo O presente trabalho relata o estudo de citotoxicidade, fitoquímico e filogenético de espécies de macrófitas, do gênero Ludwigia. Entre os extratos metanólicos dos órgãos, caule e folha, das espécies L. leptocarpa, L. elegans e L. lagunae, o extrato metanólico, das folhas, da espécie L. leptocarpa, foi o que apresentou atividade antiproliferativa, em células humanas de carcinoma de mama, mais promissora. Sendo assim, as fases orgânicas, n-hexânica, n-butanólica, acetato de etila e hidrometanólica, deste ultimo extrato, foram testadas frente a células de carcinoma de cólon, carcinoma de próstata, carcinoma de rim e carcinoma de mama. Vale ressaltar os resultados obtidos para a fase n-hexânica, que apresentou GI50 inferiores a 30 μg/mL para células de carcinoma de mama e carcinoma de rim. Por meio da análise de CLAE-DAD-ESI-EM/EM foi possível identificar no extrato metanólico, das folhas, das espécies L. leptocarpa, L. lagunae e L. elegans oito subtâncias, todas identificadas pela primeira vez nas suas respectivas espécies: Foi identificado: galato de metila em L. leptocarpa e L. lagunae; 1-O-galoil-3,6-hexahidroxidifenoil-D-glucopiranosídeo nas espécies L. leptocarpa e L. lagunae; brevifolincarboxilato de metila nas espécies L. leptocarpa e L. lagunae; ácido elágico nas espécies L. leptocarpa e L. lagunae; Kaempferol-3-O-glucosídeo na espécie L. leptocarpa; 1,2,6-tri-O¬-galoil-β-D-glucosídeo na espécie L. lagunae; ácido clorogênico e kaempforol-3-O-raminosídeo na espécie L. elegans. Além destas substâncias identificadas foi possível observar a presença de substâncias da classe dos flavonoides C-glicosilados na espécie L. leptocarpa. As fases orgânicas, n-hexânica, n-butanólica e hidrometanólica, obtidas do extrato metanólico, das folhas, da espécie L. leptocarpa foram submetidas a fracionamentos cromatográficos, desta análise resultou o isolamento de três substâncias: β-sitosterol, da fase n-hexânica; 1-O-galoil-3,6-hexahidroxidifenoil-β-B1,4-glucopiranosídeo, da fase hidrometanólica; luteolina-6-C-glucosídeo, da fase ¬n-butanólica. A substância 1-O-galoil-3,6-hexahidroxidifenoil-β-B1,4-glucopiranosídeo, segundo Marzouk, et al. (2012), possui significante atividade antiproliferativa em células humanas de carcinoma de cólon e moderada atividade em células humanas de carcinoma hepatocelular. Através da análise filogenética, inferida pela árvore mais parcimoniosa baseada em sequências da região ITS, do DNA, em Ludwigia, associada a dados químicos obtidos da literatura, foi possível inferir que: a espécie L. hyssopifolia possui forte probabilidade de produzir substâncias, da classe dos triterpenos que apresentem importante atividade citotóxica; as espécies L.elegans e L. nervosa, apesar de não possuírem estudos químicos, possuem probabilidade de sintetizar substâncias da classe dos flavonoides C-glicosilados.

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                                  Desenvolvimento de Surfactantes Aniônicos dos Componentes Fenólicos do LCC Associados com Ricinoleato de Sódio para Combate ao Mosquito Aedes Aegypti
                                  Curso Mestrado em Química
                                  Tipo Dissertação
                                  Data 23/02/2018
                                  Área SÍNTESE ORGÂNICA
                                  Orientador(es)
                                  • Adilson Beatriz
                                  Coorientador(es)
                                    Orientando(s)
                                    • Cleverton Miguel Muller
                                    Banca
                                    • Adilson Beatriz
                                    • Ana Camila Micheletti
                                    • Cristiane Regina Winck Hortelan
                                    Resumo O mosquito Aedes aegypti é o principal vetor do vírus da Dengue, Chikungunya, vírus da Zika e Febre Amarela, presente na área urbana e rural, tornando-as gradualmente uma doença viral endêmica em todo o mundo. Não havendo medicamentos antivirais específicos e nem vacinas para uma possível prevenção, no caso da Dengue, Chikungunya e Zika, algumas iniciativas são indispensáveis, como: eliminação dos criadouros; uso de inseticidas; dentre outros. Assim, compostos derivados de plantas têm sido propostos como novas alternativas no controle deste vetor. Em vista da toxicidade e de casos de resistência dos mosquitos aos inseticidas usados para combatê-los, a busca por produtos alternativos tem sido importante e necessária. O líquido da casca da castanha do caju (LCC), mostrando ser um eficiente agente no combate às larvas do mosquito Ae. aegypti. Baseado em estudos anteriores sobre a potente ação larvicida de surfactantes preparados a partir de 20% de LCC natural e 80% de óleo de mamona, neste trabalho propôs-se o uso dos principais componentes presentes no LCC (ácido anacárdico, cardanol e cardol), juntamente com o óleo de mamona, com o objetivo preparar surfactantes com mesma proporção (20:80) e identificar qual ou quais dos componentes do LCC possui melhor atividade larvicida. Os compostos fenólicos (cardanol e cardol) foram isolados do LCC técnico utilizando uma metodologia adaptada da literatura. O ácido anacárdico foi isolado do LCC natural utilizando métodos bem descritos na literatura. Os surfactantes dos compostos isolados foram produzidos via reação de saponificação simples, utilizando-se uma proporção de 80:20 de ricinoleato de sódio (óleo de mamona) e componentes fenólicos isolados, respectivamente. Foram preparados também surfactantes do LCC natural e do técnico, na mesma proporção de 20:80. Os testes de atividade larvicida dos surfactantes produzidos foram efetuados nas concentrações de 200, 150, 100, 75, 50, 25 e 5 mg L-1, sobre larvas do terceiro estádio do mosquisto Ae. aegypti (cepa Rockefeller). Os testes foram realizados em 5 réplicas, sendo realizadas em tubos de vidros (2,5 cm X 11 cm) e também, os mesmos ensaios, foram feitos em copos descartáveis (180 mL). Os resultados da atividade larvicida demostraram-se mais significativos para as concentrações de 100 e 200 mg L-1, levando a morte das larvas entre 80 a 100% em 96 horas. Entretanto, foi averiguado diferenças significativas nos resultados com a mudança dos recipientes (de tubos de ensaios para copos descartáveis), levando a morte das larvas, em cerca de 95%, para os surfactantes do LCC-n, LCC-t, Cardanol e Ácido anacárdico, e 75% para cardol, mostrando-se todos excelentes agentes larvicida, uma vez que as larvas sobreviventes não progrediram para a fase de pupa, nas concentrações de 100 e 50 mg L-1, para o mesmo período de 96 horas.
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                                    Caracterização de Nanopartículas de Platina Modificada por Ad-Átomos
                                    Curso Mestrado em Química
                                    Tipo Dissertação
                                    Data 22/02/2018
                                    Área FÍSICO-QUÍMICA
                                    Orientador(es)
                                    • Giuseppe Abiola Camara da Silva
                                    Coorientador(es)
                                      Orientando(s)
                                      • Ana Carolina Gaiotti de Oliveira
                                      Banca
                                      • Giuseppe Abiola Camara da Silva
                                      • Gleison Antonio Casagrande
                                      • Pablo Sebastián Fernández
                                      Resumo Este trabalho tem como objetivo sintetizar nanopartículas de Platina (NPs Pt) com dimensão e forma conhecida e estudar a influência de modificadores adsorvidos espontaneamente neste material, frente à eletrooxidação de glicerol (1,2,3-propanotriol) em meio ácido. A síntese das NPs esféricas foi desenvolvida pelo método de Frens e Turkevich, que consiste na redução da suspensão aquosa do metal precursor por citrato, seguido da etapa de crescimento controlado pelo uso de borohidreto de sódio. A modificação com o ad-átomo Antimônio foi realizada via adsorção espontânea. A caracterização eletroquímica das NPs bem como de suas inúmeras modificações, foi realizada pela técnica de voltametria cíclica e a estabilidade desses nanomateriais foi testada por cronoamperometria. A caracterização morfológica foi feita pela técnica de microscopia de força atômica (AFM), indicando êxito na forma e dimensão esperadas para a síntese realizada. Os materiais modificados apresentaram diferenças no voltamograma cíclico quando comparados ao precursor e na antecipação no potencial de início da reação de eletrooxidação de glicerol. A caracterização espectroscópica por FTIR in situ permitiu a identificação da formação dos mesmos compostos para as amostras de Pt pura e modificada com 33, 55 e 75% de Sb, com diferença nas intensidades dos sinais e potenciais de formação, evidenciando cinéticas distintas no mecanismo da reação.
                                      Síntese da L-Hipaforina e D-Hipaforina e Avaliação da Atividade Inibitória sobre Acetilcolinesterase
                                      Curso Mestrado em Química
                                      Tipo Dissertação
                                      Data 09/02/2018
                                      Área SÍNTESE ORGÂNICA
                                      Orientador(es)
                                      • Edson dos Anjos dos Santos
                                      Coorientador(es)
                                        Orientando(s)
                                        • Murilo Kioshi Aquino Yonekawa
                                        Banca
                                        • Denis Pires de Lima
                                        • Douglas Chodi Masui
                                        • Edson dos Anjos dos Santos
                                        Resumo A doença de Alzheimer (DA) é considerada a demência de maior ocorrência em todo o mundo em pessoas idosas. A DA leva a deficiência de neurotransmissores, principalmente a acetilcolina (ACh). Apesar de não ter cura, o tratamento através do uso de inibidores da enzima acetilcolinesterase (AChEis) é o mais utilizado, pois os mesmos impedem a hidrólise da ACh e, portanto, aumentam a neurotransmissão colinérgica nas regiões cerebrais. Os fármacos aprovados pela Food and Drug Administration (FDA) para o tratamento da DA possuem problemas de toxicidade e de baixa biodisponibilidade, assim a novas estruturas promissoras tem sido investigada. A L-Hipaforina, um alcaloide indólico natural encontrado em plantas do gênero Erythrina (Leguminosae) possui ação no sistema nervoso central. Extratos aquosos e etanólicos de Erythrina velutina são capazes de inibir a atividade da AChE. No entanto, não há relatos na literatura sobre a inibição da AChE pela hipaforina. Neste contexto, devido às suas características estruturais semelhantes a ACh, este trabalho propôs a síntese e a avaliação anticolinesterásica da L e D-Hipaforina. Em nosso estudo, a L e a D-Hipaforina foram obtidas através de reações do L e D-triptofano com iodeto de metila em meio básico com bons rendimentos de 92 % e 95 %, respectivamente. Os ensaios de inibição da atividade de AChE com a L e D-Hipaforina foram realizados em quatro regiões encefálicas: córtex, hipocampo, corpo estriado e cerebelo. Os resultados da atividade inibitória de AChE apresentaram uma inibição seletiva nas diferentes regiões cerebrais. A L-Hipaforina apresentou inibição no cerebelo com uma IC50 = 18,63 ± 0,14 μM e a D-Hipaforina apresentou inibição no cerebelo e corpo estriado com uma IC50= 19,12 ± 0,03 μM e 34,60 ± 0,34 μM, respectivamente. Através dos estudos de docking molecular foram observadas interações diferentes da D-Hipaforina com os resíduos de aminoácidos presentes no sitio ativo da AChE, quando comparado com a L-Hipaforina. A inibição seletiva apresentada pelos enantiômeros da Hipaforina é muito importante para os estudos farmacodinâmicos da classe destes compostos, pois cada região encefálica desempenha funções distintas, como reflexos e coordenação postural (cerebelo), função emocional, aprendizado e impulsos motores (corpo estriado).
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                                        Estudo Químico e Avaliação Biológica das Flores de Caesalpinia pulcherrima (L.) (SW.) (Fabaceae)
                                        Curso Mestrado em Química
                                        Tipo Dissertação
                                        Data 29/09/2017
                                        Área QUÍMICA DOS PRODUTOS NATURAIS
                                        Orientador(es)
                                        • Joaquim Corsino
                                        Coorientador(es)
                                          Orientando(s)
                                          • Marcia Coelho Alves
                                          Banca
                                          • Adilson Beatriz
                                          • Joaquim Corsino
                                          • Luzinatia Ramos Soares
                                          Resumo Caesalpinia pulcherrima (L.) Sw. (Fabaceae) conhecida como flor de pavão, flamboiã mirim ou barba de barata, é muito comum no Brasil, além de ser amplamente utilizada no paisagismo das cidades. É uma planta originária da Índia e América Central, suas flores apresentam coloração amarela, alaranjada ou rosa. É popularmente utilizada para o tratamento de várias enfermidades, tais como febrífugas, odontálgicas, purgativas, emenagogas, anginas e quaisquer inflamações de garganta. As flores são utilizadas pelos indígenas da Amazônia para tratamento de feridas. Devido à ampla utilização desta espécie na medicina tradicional chinesa e indiana, ela tem sido alvo de vários trabalhos científicos que estão sendo desenvolvidos nesses países, os quais relatam diversas atividades farmacológicas como, por exemplo, antioxidante, anti-inflamatória, antibacteriana, anticancerígena e imunossupressoras. Neste trabalho a fase metanólica dos extratos das flores foi avaliada por cromatografia líquida de alta eficiência acoplada aos detectores de arranjo de diodos e espectrometria de massas (CLAE-DAD-EM) para a identificação de seus constituintes e assim determinar as diferenças entre seus perfis químicos. Foram identificadas dezoito substâncias, incluindo flavonóis O-glicosilados, derivados flavan-3-ol e do ácido gálico. Diferenças qualitativas e quantitativas entre as amostras foram observadas e dentre os principais constituintes das amostras encontram-se os compostos O-digaloil hexosídeo, galato de etila, O-hexosil naringenina, O-deoxihexosil miricetina, O-malonil-hexosil quercetina e Odeoxihexosil quercetina, 3-O-β-glicopiranosil quercetina, catequina e galocatequina, sendo que as três últimas substâncias foram confirmadas por co-injeção de padrões autênticos. A fase hexânica avaliada via cromatografia gasosa acoplada a espectro de massas CG/EM identificou 49 compostos com diferenças qualitativas e quantitativas observadas entre as amostras e dentre os principais constituintes encontram-se os compostos β-sitosterol, estigmasterol, 2- monopalmitina, npentacosano, palmitato de etila e ácido n-Hexadecanoico. Para a purificação dos extratos etanólicos das flores, foram utilizadas técnicas cromatográficas, tais como cromatografia em coluna de sílica gel (70-230 e 230-400 mesh) e Sephadex LH-20, cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Foram obtidos, os compostos fenólicos; 3-O-β-glicopiranosil quercetina (Isoquercitina) (5), Quercetina 3-α-Oraminosídeo (Quercitrina) (4), mistura de três isômeros da naringenina glicosilada, sendo o 5-O-β-D-glicopiranosil naringenina (8), 7-O- β -D- glicopiranosil naringenina (9) e 4’-O-β-D-glicopiranosil naringenina (10), galato de etila (6), relatados pela primeira vez na espécie, e o galato de metila (7) já citado na literatura para esta planta , além dos esteroides β-sitosterol (1), já relatado, e estigmasterol (2) e 3-O- β-D-glicopiranosil-sitosterol (3) ainda não relatados para esta espécie. Todos os compostos isolados foram elucidados por RMN 1H, 13C, DEPT 135, HSQC e HMBC. Foram realizadas atividades antibacteriana frente as espécies Staphylococcus aureus (ATCC 25923 – Gram positiva) e Pseudomonas aeruginosa (ATCC 27853 – Gram-negativa), atividade larvicida contra Aedes aegypti e atividade genotóxica. Diante do exposto, o presente trabalho teve como objetivo investigar o perfil químico e atividade biológica das flores de C.pulcherrima visto ser escasso trabalhos para essa espécie.
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