| Desenvolvimento de métodos analíticos para HPA na atmosfera empregando MEFS e CG-EM. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
31/03/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Vanessa Mayumi Fukuy Kataoka
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| Banca |
- Elina Bastos Caramao
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Neli Kika Honda
- Nilva Re
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| Resumo |
Os níveis de HPA nas atmosferas urbanas aliados às metodologias analíticas têm sido
relatados. Neste contexto, o objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de
metodologias para quantificação de HPA em material particulado e fase gasosa,
empregando as técnicas de extração por solvente e microextração em fase sólida
(MEFS) no modo headspace. O método MEFS-CG-EM/EM desenvolvido para a fase
gasosa (PUF) consistiu em: fibra PDMS/DVB 65 μm Stable Flex, temperatura de 90 ºC
e 60 min de extração. Para o material particulado foi realizada a extração por solvente
(diclorometano:metanol 4:1 v/v) em ultrassom em tubos de vidro com tampa para
quantificar os 16 HPA e análise por CG-EM no modo SIM. Foram obtidos limites de
detecção (LD) e quantificação (LQ) entre 0,93 a 3,30 ng e 3,10 a 10,97 ng para o PUF e
para o MP entre 0,86 a 3,30 ng e 2,87 a 11,02 ng, respectivamente. Exatidão variou
entre 93,0-119,0 % para PUF e entre 52,75-112,10 % para o material certificado (MP), e
desvio padrão relativo inferior a 25,5 % para PUF e inferior a 13,0 % para o MP. Os
métodos de extração validados foram empregados nas amostras coletadas em um ponto
da cidade de Dourados. Os HPA foram quantificados em 22 amostras e o valor médio
da soma das concentrações dos 16 HPA foi de 2,09 ng m-3. Na região amostrada a
média obtida de benzo(a)pireno, indicador de risco carcinogênico, foi de 0,158 ng m-3
superior ao valor recomendado pela World Health Organization. Razões entre alguns
HPA e o perfil cromatográfico do íon m/z 85 indicaram que uma das fontes de emissão
destas substâncias é a queima da biomassa. As respostas obtidas, entretanto, não
permitem concluir sobre a poluição da atmosfera da cidade, pois para esta conclusão é
necessário ampliar os pontos de amostragem. |
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| Estudo da degradação do fármaco enrofloxacina por processos oxidativos avançados: fenton, foto-fenton e ozonólise. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
30/03/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Amilcar Machulek Junior
- Eduardo José de Arruda
- Marly Eiko Osugi
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| Resumo |
Dentro da esfera ambiental, tanto no que diz respeito à sociedade em geral quanto à comunidade científica e industrial, há uma crescente preocupação em relação ao uso e reuso de água, principalmente em relação ao descarte e tratamento de resíduos e/ou efluentes que possam poluir o meio ambiente e comprometer o ecossistema.
Neste sentido, o presente trabalho, teve como objetivo estudar e propor opções de tratamento capazes de suprir as necessidades ambientais, através da degradação de compostos orgânicos, especificamente um fármaco, Enrofloxacina, da classe das fluoroquinolonas, que não são “eliminados” pelos tratamentos convencionais, mas que podem sofrer mineralização total através de técnicas alternativas de tratamento de efluentes, conhecidas como Processos Oxidativos Avançados (POAs). |
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| Transferência eletrônica direta entre peroxidase de raíz-forte (em inglês, horseradish peroxidase (HRP) e carbono vítreo (CV). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
28/03/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adalgisa Rodrigues de Andrade
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Gilberto Maia
- João Marcos Madurro
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| Resumo |
XXX |
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| Aplicação de lipases na dessimetrização quiral e resolução cinética de derivados do triciclo[6.2.1.02,7] undeca-4,9-dien-3,6-diona |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
11/03/2011 |
| Área |
QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Andressa Teixeira de Souza Guedes
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Gabriela Ramos Hurtado
- Neli Kika Honda
- Nelson Luís de Campos Domingues
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| Resumo |
Derivados bicíclicos tensionados são sistemas interessantes que podem ser
usados como auxiliares quirais, ligantes quirais, organocatalisadores em síntese
assimétrica. Há, agora, uma incessante busca por diversos intermediários na sua forma
enantiomérica, dentre elas, a preparação quiral de álcoois, para utilização como blocos
de construção quirais é muito adequado.
Visto que, muitas vezes a pureza óptica é fundamental para a indústria
farmacêutica, a dessimetrização quiral de dióis possibilita a preparação de síntons
quirais em síntese estereosseletiva, além da resolução cinética, que propiciam a
obtenção de álcoois enantiomericamente enriquecidos de importância farmacológica e
biológica.
O presente trabalho relata a síntese de compostos policíclicos tipo gaiola,
derivados do aduto de Diels-Alder endo-triciclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-dien-3,6-diona.
Foram preparados os compostos 1, 2, 3, 4, rac-5, rac-6, rac-7 e rac-8 e rac-12 (Figura
01).
Ha Hb
rac-6
O
O
HO
Ha Hb
rac-7
N
O
Ha Hb
H rac-8
O
N
OH
rac-12
A dessimetrização do meso-diol 4 e a resolução cinética dos alcoóis rac-5, rac-
6 e rac-7 derivadas do aduto foi realizada com quatro diferentes fontes de lipases e os
excessos enantioméricos foram avaliados em CG com coluna quiral. As lipases
utilizadas foram: Novozyme 435, Candida Rugosa tipo VII, Thermomyceas Lanuginosa
(CLEA), Pancreatic Porcine.
O trabalho relata a obtenção de excesso enantiomérico pela aplicação dos álcoois
enriquecidos das biocatálises na síntese de bromoálcoois quirais derivados do aduto de
Diels-alder.
Palavras-Chave: endo-triciclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-dien-3,6-diona, organocatálise,
alcoóis quirais, Cage-like, lipases, dessimetrização quiral, resolução cinética.
Figura 01: Compostos obtidos |
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| A reação de eletro-oxidação de glicerol em meio alcalino: aspectos reacionais e perspectivas de aplicação. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
02/03/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Ricardo da Silva Ferreira Júnior
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| Banca |
- Gilberto Maia
- Magno Aparecido Gonçalves Trindade
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
Neste trabalho foi realizado o estudo da eletro-oxidação do glicerol em meio
alcalino utilizando eletrodos de paládio e ródio em diferentes composições atômicas. A
escolha pelo uso do paládio como catalisador neste trabalho foi feito pelo mesmo
apresentar uma satisfatória atividade catalítica que, em meio alcalino, é similar à da
platina. E a escolha e utilização do ródio por este metal facilitar no rompimento da
ligação carbono-carbono. Os eletrodos foram preparados por eletrodeposição dos
metais em um substrato de ouro.
O estudo da oxidação do glicerol mostrou que os catalisadores contendo paládio
e ródio apresentaram um desempenho considerável na oxidação deste álcool, o qual é
evidenciado pela produção de carbonato durante a oxidação do glicerol ainda em baixos
potenciais. Além da formação de carbonato, outros produtos foram identificados como a
formação de hidroxipiruvato, gliceraldeído e CO2. A produção de CO2, em elevada
concentração, revela uma relação entre o consumo de carbonato e a sua formação com o
avanço da varredura de potencial.
Outro aspecto observado relaciona o potencial de oxidação do glicerol com o
percentual de ródio na composição do catalisador. À medida que se enriquece a
composição do eletrodo com átomos de ródio o potencial de oxidação diminui. Dentre
as composições escolhidas para este estudo, a composição nominal atômica PdRh
(30:70) foi a que apresentou melhor atividade catalítica para a oxidação do glicerol em
meio alcalino. |
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| Eletrooxidação de acetaldeído em superfícies de PtRu e PtRuRh: os efeitos da composição atômica dos eletrodepósitos e da concentração de acetaldeído. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
25/02/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Gisele Afonso Bento Mello
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| Banca |
- Lincoln Carlos Silva de Oliveira
- Marco Antonio Utrera Martines
- Paulo Olivi
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| Resumo |
O mecanismo de oxidação de acetaldeído é de particular interesse em eletrocatálise uma vez que se trata de um dos compostos mais simples contendo grupos carbonílicos, necessários para a produção de CO2, e também por ser o principal produto da eletrooxidação de etanol em diversas condições experimentais. A ligação C-C da molécula de acetaldeído apresenta bastante estabilidade, e a quebra dessa ligação constitui um desafio para a eletrocatálise de moléculas orgânicas. Poucos são os trabalhos relacionados à eletrooxidação de acetaldeído. Dentre estes, a maioria está voltada ao desenvolvimento de eletrocatalisadores capazes de promover a quebra da ligação C-C. Neste contexto, este trabalho tem por objetivo identificar a melhor composição de eletrodepósitos de PtRu e PtRuRh para a eletrooxidação de acetaldeído, através de técnicas eletroquímicas e espectroscópicas e relacionar esta atividade com as quantidades relativas dos produtos de eletrooxidação.
Os experimentos eletroquímicos foram realizados em presença de acetaldeído 0,2 mol dm-3 e 1,0 mol dm-3. Os experimentos espectroeletroquímicos (Infravermelho com Transformada de Fourier – FTIR) foram realizados em condições similares às dos experimentos eletroquímicos, e permitiram o acompanhamento dos produtos de reação durante as medidas eletroquímicas.
Os resultados indicam que as composições atômicas mais ativas foram PtRu 74:26 e PtRuRh 73:23:4. Estas composições apresentaram as maiores densidade de corrente e distribuição dos produtos de oxidação. A inserção de Rh nos eletrodepósitos favorece a reação estudada, sendo necessários baixos teores deste metal para que haja a antecipação da formação de CO2 (menor gasto energético).
Para o estudo da influência da concentração de acetaldeído, esta foi aumentada para 1,0 mol dm-3, e a reação de eletrooxidação foi estudada empregando as composições atômicas mais ativas, PtRu 74:26 e PtRuRh 73:23:4. Os resultados mostraram que com o aumento na concentração de acetaldeído há a formação predominante de ácido acético. |
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| A REAÇÃO DE ELETRO-OXIDAÇÃO DE GLICEROL: ASPECTOS REACIONAIS E PERSPECTIVAS DE APLICAÇÃO |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
24/02/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Fritz Cavalcante Huguenin
- Gilberto Maia
- Giuseppe Abíola Câmara da Silva
- Valderi Pacheco dos Santos
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| Resumo |
O processo de produção de biodiesel, combustível limpo e renovável, gera glicerol
como co-produto, sendo a produção desta substância o correspondente a 10 % da massa de
todo o biodiesel obtido. A conversão eletroquímica total de 1 mol de glicerol a CO2 gera uma
carga teórica de 14 F, o que torna essa molécula candidata à aplicação em células a
combustível. Neste contexto, o objetivo do presente trabalho é identificar a atividade
catalítica de Pt policristalina frente à oxidação de glicerol em diferentes condições
experimentais, como distintas concentrações, potenciais iniciais e pHs. FTIR (do inglês,
Fourier Transform Infrared) in situ foi a técnica utilizada para correlacionar o comportamento
eletroquímico com possíveis intermediários e/ou produtos formados. A resposta
eletroquímica da Pt é dependente da concentração de glicerol. O aumento da concentração do
álcool dificulta a oxidação, resultando no deslocamento do potencial do primeiro pico de
oxidação para valores mais positivos. Resultados cronoamperométricos mostraram queda da
corrente pseudo-estacionária em elevadas concentrações. Esse comportamento sugere que o
glicerol sofre algum tipo de auto-envenenamento superficial, o que acaba por gerar espécies
de cadeia intacta, com menor grau de oxidação. É possível observar, em 2343 cm-1, a
formação de CO2 através de uma banda bem definida, em todas as concentrações estudadas.
A formação do CO2 cresce com o aumento da concentração até 100 mM, mas decresce a
partir de 100 até 1000 mM. Em maiores concentrações, potenciais mais altos são necessários
para a formação de CO2. Esse resultado confirma o auto-envenenamento na superfície da
platina. Um estudo detalhado foi realizado para 100 mM de glicerol em 0,1 mol L-1 de
HClO4, onde através da derivada dA/dE (derivada da absorbância em função do potencial)
pode-se identificar dois caminhos independentes para formação de CO2. Um através da
reação entre glicerol e água adsorvidos, que apresenta CO como intermediário por
mecanismo Langmuir-Hinshelwood, e outro através da reação entre um composto carboxílico
em solução e água adsorvida. O comportamento espectro-eletroquímico do glicerol apresenta
características semelhantes nos pHs ácidos estudados (1,2,3 e 4). Em pHs básicos (11,12,13
e14) pôde-se identificar a presença de íons hidroxipiruvato, glicolato (ou gliceraldeído),
glicerato e carbonato. O único meio em que CO2 não é produzido é em pH 14. A maior
produção de CO2 ocorre em pH 4. |
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| Avaliação da contaminação por HPA e BTEX de águas subterrâneas de postos de combustíveis usando HS-SPME/CG-MS/MS. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
23/02/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Eduardo Carasek da Rocha
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
Águas subterrâneas de postos de combustíveis foram analisadas para se determinar a
presença de hidrocarbonetos monoaromáticos (benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos;
BTEX) e poliaromáticos (HPA), substâncias cancerígenas e neurotóxicas. Consideradas
marcadores ambientais, a presença delas no meio ambiente pode ser um indicativo de
contaminação e levar ao diagnóstico de prevenção ou remediação. Para tal finalidade dois
métodos analíticos baseados em microextração em fase sólida por headspace e análise por
cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (HS-SPME/GC-MS/MS) foram
desenvolvidos. A fibra PDMS-DVB-CAR 30/50 μm mostrou maior eficiência na extração de
BTEX e após estudos de otimização fixou-se: 0,15 min de dessorção, 5 min e 25°C como
tempo e temperatura de extração. Para a extração de HPA a fibra PDMS-DVB 65 μm foi
escolhida e os seguintes parâmetros estabelecidos: 60 min e 90°C como tempo e temperatura
de extração, com adição de 10 % de NaCl ao meio. O método para BTEX apresentou
coeficientes de correlação linear (r) ≥ 0,9915 na faixa de 0,5-64 μg L-1 e valores de
recuperações relativas entre 82,4 e 113,5 % e coeficientes de variação inferiores a 17,3 %. O
limite de detecção (LD) foi 0,05 μg L-1 para benzeno e tolueno e 0,03 μg L-1 para etilbenzeno
e xilenos e o limite de quantificação (LQ) foi de 0,15 e 0,10 μg L-1, respectivamente. Para
HPA duas faixas de aplicação foram estabelecidas: 20-120 ng L-1 e 1-10 μg L-1. Obteve-se
coeficientes de correlação linear (r) ≥ 0,9939. Ensaios de recuperação entre 82,3 e 112,9 % e
CV ≤ 19,1 %. LD entre 1,6 e 3,5 ng L-1 e LQ entre 5 e 26,2 ng L-1 na primeira faixa linear.
LD entre 0,5 e 1,6 μg L-1 e LQ entre 1,7 e 4,8 μg L-1 na segunda faixa. Um total de 15 postos
de combustíveis da região Central do município de Campo Grande foi investigado. Em cada
posto foram coletadas águas de 3 poços, totalizando 45 amostras. A soma das concentrações
de HPA nas amostras apresentou valor mínimo de 0,1 e máximo de 8,6 μg L-1. Para a soma
dos monoaromáticos nas amostras o valor mínimo foi de 0,41 mg L-1 e o máximo de 83,00
mg L-1. Os resultados obtidos neste trabalho mostram que a qualidade da água subterrânea da
Região Central do município de Campo Grande está comprometida e requer estudos
abrangendo uma maior amostragem de outras regiões da cidade. |
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| Construção e caracterização eletroquímica de biossensor nanoestruturado. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
22/02/2011 |
| Área |
QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Joseane Aparecida Carvalho
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| Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Gilberto Maia
- João Marcos Madurro
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| Resumo |
A imobilização de biomoléculas, por exemplo, enzimas, antígenos/anticorpos ou DNA sobre a superfície de eletrodos ou semicondutores altera a capacitância e a resistência a transferência de elétrons interfacial de eletrodos condutores ou semicondutores, ou seja, altera as características eletroquímicas de um eletrodo. Este fato tem levado pesquisadores a desenvolverem diferentes variedades de biossensores. A espectroscopia de impedância eletroquímica é uma técnica adequada para a caracterização de eletrodos funcionalizados com biomaterial e transformações biocatalíticas nas superfícies dos eletrodos e, especificamente, para a transdução de eventos de biossensoriamento nos eletrodos. Esta técnica tem atraído grande interesse em todo o mundo. A espectroscopia de impedância eletroquímica permite a análise de mudanças interfaciais provenientes de eventos de biorreconhecimento na superfície eletródica. A cinética e os mecanismos de processos de transferência eletrônica, correspondentes às reações biológicas em eletrodos modificados, podem ser derivados da impedância Faradaica. Um biossensor que utiliza medidas de impedância para a transdução de reações entre biomoléculas sobre um trandutor eletrônico foi desenvolvido e usado para detectar a específica formação do complexo antígeno-anticorpo, como um exemplo de aplicação. A detecção amplificada do analito (anticorpo) usando a impedância faradaica foi alcançada acoplando nanopartículas de ouro sobre eletrodo de ouro por meio de uma ponte de ligação de monocamadas automontadas de organossilano. A metodologia usada é baseada nas tecnologias de camadas automontadas e método sol-gel. O objetivo da combinação dos dois métodos foi criar uma rede tridimensional de moléculas de sílica funcionalizadas sobre a superfície de eletrodo de ouro, adequada para a ancoragem de nanopartículas de ouro. A construção do sensor nanoestruturado foi investigada usando as técnicas eletroquímicas: voltametria cíclica e espectroscopia de impedância eletroquímica. Um aspecto importante deste estudo é o pré-tratamento do eletrodo de ouro, que demonstrou que a rugosidade da superfície é alta, apesar do tratamento, e uma maior homogeneidade foi alcançada com a modificação da superfície. Adicionalmente, foi observado que cada etapa de modificação do eletrodo altera suas propriedades eletroquímicas, exatamente como descrito na literatura. A aplicação do sensor nanoestruturado como imunossensor resultou na detecção específica de anticorpos contra tuberculose bovina presentes em um soro reconhecidamente positivo. O soro negativo não mostrou nenhuma resposta para a proteína recombinante imobilizada no biossensor. Portanto, a metodologia desenvolvida neste trabalho resultou em um biossensor
ix
que exibiu especificidade, indicando ser uma promissora ferramenta alternativa para diagnóstico laboratorial de uma variedade de doenças. |
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| Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para análises de pesticidas utilizando eletrodos de amálgama e biossensor. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
21/02/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Magno Aparecido Gonçalves Trindade
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
- Wendell Karlos Tomazelli Coltro
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| Resumo |
Pesticidas são compostos largamente utilizados na agricultura em todas as partes do
mundo. Devido a isso, é importante controlar o uso de tais substâncias, pois a sua utilização
indevida traz diversos malefícios ao meio ambiente e à saúde humana. Neste trabalho,
propõe-se o uso de eletrodos de amálgama para a determinação do thiodicarb, um pesticida
inseticida do grupo dos carbamatos altamente utilizado nas culturas de milho e soja, e do
dietil-ditiocarbamato de sódio, utilizado como precursor de diversos herbicidas, através do
uso de técnicas eletroanalíticas. Para o desenvolvimento das metodologias eletroanalíticas,
foi utilizada a técnica de voltametria de onda quadrada (SWV), onde observou-se picos de redução
para ambas as substâncias, nos potencias de -0,686 V para o thiodicarb e -0,548 V para
o dietil-ditiocarbamato de sódio. Após a otimização dos parâmetros instrumentais, obteve-se
uma excelente resposta voltamétrica utilizando o eletrólito Britton-Robinson 0,0200 mol L-1
nos pH’s 6,0 e 9,0. Sob estas condições de pH e utilizando os parâmetros otimizados, foram
construídas curvas analíticas obtendo-se limites de quantificação de 1,88 × 10-7 e 6,18 × 10-7
mol L-1 para o thiodicarb e para o dietil-ditiocarbamato de sódio, respectivamente. Foram
realizados estudos de recuperação utilizando amostras de água para ambas as substâncias,
onde foram obtidos valores de recuperação entre 90,40 e 106,62%. Ainda, o método desenvolvido
para a determinação do thiodicarb permitiu quantificar esta substância em amostras
de leite de soja comercial, onde foram obtidos valores de recuperação que variaram entre
99,72 e 103,04%, indicando a viabilidade de utilização da metodologia para determinação da
substância.
Em outra etapa do trabalho, um biossensor enzimático utilizando a enzima polifenol
oxidase, extraída dos frutos de pequi, foi construído e utilizado para a determinação do
thiodicarb em amostras de vegetais. Foi desenvolvida uma metodologia utilizando voltametria
de onda quadrada, utilizada para determinação da substância em amostras de alface,
pêssego, tomate e uva. Testes de recuperação foram realizados, e os resultados foram comparados
comcromatografia líquida de alta eficiência. Realizou-se ainda testes de reprodutibilidade,
repetibilidade e estabilidade do biossensor. Os resultados obtidos foram satisfatórios,
mostrando a viabilidade de uso da metodologia para determinação do thiodicarb. |
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| Síntese de lipídeos resorcinólicos análogos às citosporonas potencialmente bioativos. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
17/02/2011 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
|
| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Denilson Silva dos Santos
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| Banca |
- Gabriela Ramos Hurtado
- Valdemar Lacerda Júnior
- Walmir Silva Garcez
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| Resumo |
Foi planejada a síntese de lipídeos resorcinólicos análogos de citosporonas utilizando métodos clássicos de síntese orgânica. O objetivo principal foi à preparação dos compostos: ácido 2,4-dihidróxi-6-octil-benzóico (6) e 2,4-diidróxi-6-(8-oxooctil)-benzóico (7). Foram estudadas rotas de síntese visando à produção desses compostos, sendo que com apenas uma das rotas estudas foi possível obter três intermediários avançados, com sucesso: 2,4 dimetóxi-6-octil-benzoato de etila (12), 2-hidróxi-4-metóxi-6-octil-benzoato de etila (34) e ácido 2-hidróxi-4-metóxi-6-octil-benzóico (44), os quais tiveram suas estruturas determinadas por dados de RMN de 1H e de 13C, e no caso de (44) incluindo técnicas bidimensionais (HSQC e HMBC). |
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| Diterpenoides abietânicos e ent-caurânicos bioativos e outros constituintes químicos de erythroxylum suberosum ST. Hil (erythoxylaceae). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
10/12/2010 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Fernanda Rodrigues Garcez
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Cristiane Justino do Nascimento
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| Banca |
- Adriano Cesar de Morais Baroni
- Fernanda Rodrigues Garcez
- João Henrique Ghilardi Lago
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| Resumo |
Erythroxylum suberosum St. Hil., pertencente à família Erythroxylaceae, é um
arbusto conhecido popularmente por “cabelo-de-negro” e de ocorrência comum em Mato
Grosso do Sul. Através de levantamento bibliográfico, não foram encontrados registros
relativos a estudos sobre os metabólitos secundários, bioativos ou não, desta espécie. O
extrato etanólico dos galhos de E. suberosum apresentou toxicidade para Artemia salina
(BST), enquanto que o extrato etanólico das folhas mostrou-se inativo neste ensaio. O
estudo químico biomonitorado pelo ensaio BST da fase clorofórmica bioativa (DL50 = 69,8
μg/mL), obtida da partição do extrato etanólico dos galhos, resultou no isolamento e
caracterização de cinco diterpenos presentes nas frações bioativas, possuindo esqueletos dos
tipos abietano e ent-caurano. Destes, quatro são inéditos, 7-oxo-16-hidroxiabiet-15(17)-en-
19-al (I), 16-hidroxiabiet-15(17)-en-7-ona (II), 7,16-diidróxi-abiet-15(17)-en-19-al (III),
ent-12-hidróxi-caur-16-en-19-al (V), enquanto ent-7,15-diidróxi-caur-16-en-19-oato de
metila (IV) só foi relatado como o derivado metilado do ácido correspondente obtido por
biotransformação do ácido ent-15b-hidroxicaurenoico pelo fungo Gibberella fujikuroi.
Trata-se também do primeiro relato da ocorrência de diterpenos com esqueleto abietano no
gênero Erythroxylum. Os diterpenos I-IV foram submetidos ao ensaio BST e apresentaram
toxicidade significativa para A. salina, com valores de DL50 na faixa de 34,5 a 53,5 μg/mL.
Das frações destituídas de atividade originadas da fase clorofórmica foram isolados um
flavonoide, ombuína-3-rutinosídeo, já descrito em algumas espécies do gênero
Erythroxylum, um aminoácido ainda não relatado em plantas, L-aspartato de etila, e dois
esteroides, -sitosterol e 3-O-ß-D-glucopiranosil-sitosterol. Da fase hexânica (inativa no
ensaio BST) proveniente da partição do extrato etanólico dos galhos foram obtidos (6’-OAcil)-
3-O-ß-D-glucopiranosil-sitosterol e dois flavonoides, catequina e (-)-epicatequina. O
estudo químico da fase hexânica resultante da partição do extrato etanólico das folhas
resultou no isolamento do diterpeno E-fitol, enquanto que da fase n-butanólica foi obtido o
flavonoide rutina (quercetina-3-rutinosídeo), já descrito em algumas espécies do gênero
Erythroxylum. Os flavonoides ombuína-3-rutinosídeo e rutina apresentaram atividade
sequestradora de radicais livres no ensaio com DPPH, sendo que o primeiro apresentou um
valor de CI50 próximo ao do controle positivo ácido caféico. |
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| Síntese de substâncias de interesse tecnológico a partir do óleo de mamona e do líquido da casca da castanha de caju (LCC). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
06/12/2010 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Adriano Cesar de Morais Baroni
- Joaquim Corsino
- Kleber Thiago de Oliveira
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| Resumo |
No presente trabalho, foi realizada a síntese de compostos orgânicos de interesse
industrial a partir de duas matérias-primas de fontes naturais e renováveis: o óleo
de mamona e o líquido da casca da castanha de cajú (LCC). Foram preparados 6
compostos por meio da reação de metátese catalisada pelos catalisadores de
Grubbs de Primeira e Segunda Geração. Nas reações de metátese realizadas, foi
implementado o estudo da otimização reacional com o intuito de diminuir o impacto
causado ao meio ambiente, neste raciocínio – que remete à Química Verde – foi
analisada a utilização de solventes nas reações, o tempo da reação e os
rendimentos em virtude destes parâmetros. Obteve-se exito em reações sem a
utilização de solvente bem como o alto índice de conversão da reação. |
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| Estudo da degradação do herbicida clorimurom etílico a partir de processos fenton, foto-fenton, O3, O3:LUZH2O2. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
29/10/2010 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Eduardo José de Arruda
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
Os pesticidas são amplamente utilizados tanto na forma de combate a pragas quanto no seu controle na agricultura. Devido à contaminação do meio ambiente por pesticidas, o uso intensivo e seu manejo incorreto, há a necessidade de tratamento dos locais contaminados, materiais de descarte que os contêm. Desta forma, os processos oxidativos avançados (POAs) em função do baixo custo e da simplicidade de operação representam uma técnica viável e o estudo tem se expandindo. Neste trabalho foi investigada a potencialidade de alguns processos fundamentados na formação de radicais hidroxilas, processos oxidativos avançados (POAs), para a degradação do herbicida clorimurom etílico. Os resultados obtidos mostram que o tratamento de efluentes contendo o herbicida são eficientes utilizando o sistema foto-Fenton com índice de mineralização e degradação próximos a 90% e ineficiente mineralização utilizando a ozonização, 8% metodologia de tratamento de resíduos em empresas de aviação agrícola proposta pelo MAPA. Em razão dos resultados obtidos com elevadas taxas de mineralização e degradação, o processo foto-Fenton se apresenta como promissora alternativa para tratamentos de resíduos agrícolas em meio aquoso. |
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| Contribuição ao estudo do gênero Campomanesia: análise de metabólitos secundários e atividades biológicas. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
14/05/2010 |
| Área |
QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
- Euclesio Simionatto
- Lincoln Carlos Silva de Oliveira
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Nilva Re
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| Resumo |
As plantas do gênero Campomanesia são nativas do Cerrado e encontradas em abundância
no Estado de Mato Grosso do Sul. As folhas dessas espécies são amplamente utilizadas na
fabricação de sorvetes e licores, bem como na medicina popular para o combate às
diarréias, inflamações no sistema urinário e contra o colesterol. No presente trabalho,
foram estudadas três espécies: C. adamantium, C. guaviroba e C. sessiliflora. Por CLAE,
foram analisadas oito substâncias em extratos aquosos de C. adamantium, C. sessiliflora e
C. guaviroba e em extratos orgânicos de C. adamantium. Todas as substâncias
investigadas (Rutina; 7-hidroxi-6-metil-5-metoxiflavanona; 5,7-diihidroxi-6-
metilflavanona; 2’,4’-diihidroxi-6’-metoxichalcona; 7-hidroxi-5-metoxiflavanona; 2’,4’-
diidroxi-3’,5’-dimetil-6’-metoxichalcona; 5-hidroxi-7-metoxiflavanona; 5,7-diidroxi-8-
metilflavanona) foram identificadas no extrato metanólico de C. adamantium e as
concentrações variaram entre 0,61 e 61,99 mg g-1. Foram identificados seis metabólitos no
extrato etanólico com concentração entre 2,18 e 43,19 mg g-1. Nos extratos aquosos de C.
adamantium e C. guaviroba foram determinadas 4 substâncias: 7-hidroxi-5-
metoxiflavanona, 7-hidroxi-6-metil-5-metoxiflavanona, 5,7-diihidroxi-6-metilflavanona,
2’,4’-diihidroxi-6’-metoxichalcona. A substância 5,7-diihidroxi-6-metilflavanona foi
majoritária, dentre as substâncias identificadas nos extratos aquosos, apresentando teores
entre 11,41 e 12,19 mg g-1. Os óleos essenciais de três plantas do gênero Campomanesia (2
plantas de sessiliflora e uma de guaviroba), foram analisados por CG-EM e os
constituintes identificados por índices de retenção e espectros de massas. No óleo essencial
das duas plantas de C. sessiliflora foram identificadas em média 136 substâncias no
inverno, 95 na prinavera, 32 no outono e 22 no verão. As principais substâncias
encontradas nas amostras de outono foram: mirtenal, E-salveno, iso-verbanol e linalol. Os
principais constituintes do óleo essencial das amostras de verão foram: E-salveno, β-
ocimeno, 5-hidroxi-pentanal e espatulenol, enquanto o iso-leptospermona, cis-tujona, γ-
amorfeno, mesitileno e α-tujopsan-2-ol se destacaram nas amostras de primavera. Para as
amostras de inverno, o constituinte de maior destaque foi o δ-terpinol. O óleo essencial do
outono foi caracterizado pela predominância ao invés da diversidade de substâncias como
foi determinado em outras estações do ano. Mirtenal, linalol e o salveno foram os
principais constituintes do óleo na amostra de outono de C. guaviroba, e na primavera
verbeneno, leptospermona e 2-metoxi-3-metil-pirazino, enquanto no inverno se destacaram
viridifloreno, α-pineno, δ- terpineol e silvestreno. Os teores de fenóis encontrados nos
extratos aquosos foram de 459,44 mg g-1 para C. sessiliflora, de 315,4 mg g-1 para C.
adamantium e de 236,40 mg g-1 para C. guaviroba. Para os extratos orgânicos de C.
adamantium foram determinados 233,25 mg g-1 no extrato metanólico e 153,85 mg g-1 no
extrato etanólico. Para flavanóides foram determinados nos extratos aquososos: 207,07 mg
g-1 para C. sessiliflora, 98,05 mg g-1 para C. guaviroba e 19,74 mg g-1 para C.
adamantium. Nos extratos orgânicos determinou-se 72,19 mg g-1 no extrato etanólico e
76,29 no extrato metanólico. Nos extratos orgânicos, não há diferença significativa em
relação à atividade antioxidante, pois ambos chegam próximos a 100% de inibição do
radical livre DPPH. Nenhum extrato se mostrou tóxico, frente ao teste biológico com
Artemia salina, em baixas concentrações, e em concentrações mais elevadas, os extratos
tornaram-se levemente tóxicos. Foi verificado que plantas de soja infectadas pelo fungo
causador da ferrugem asiática, quando tratadas com extratos de plantas de C. adamantium,
C. sessiliflora e C. guaviroba, apresentaram sintomas mais brandos da doença, bem como
o amarelecimento e a morte das plantas de soja foram retardados. Os extratos de C.
adamantium, C. sessiliflora e C. guaviroba mostraram-se capazes de inibir a germinação e
o crescimento dos embriões das sementes de soja. |
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| Estudo da eletrooxidação de acetaldeído em eletrodepósitos de PtRh. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
19/04/2010 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Edson Antônio Ticianelli
- Gilberto Maia
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
Acetaldeído é formado durante a eletrooxidação de etanol como principal produto sob
varias condições experimentais e pela sua simplicidade estrutural, é uma molécula que
pode auxiliar no entendimento do mecanismo da oxidação de aldeídos e outras reações
orgânicas, sobretudo em aspectos relacionados à eletrooxidação de etanol. Os principais
produtos da eletrooxidação de acetaldeído são CO2 e ácido acético. Essa produção de
CO2 e ácido acético pode ser influenciada por vários fatores como, por exemplo, a
concentração de acetaldeído no meio reacional, a superfície do catalisador, a
composição catalítica, dentre outros. Platina tem sido bastante utilizada como eletrodo
em processos eletrocatalíticos por ser um bom catalisador para adsorção de pequenas
moléculas orgânicas. No entanto, platina pura não é capaz de promover de forma eficaz
a quebra da ligação C-C necessária para a completa oxidação de moléculas tais como
acetaldeído. O aumento da atividade eletrocatalítica de um eletrodo pode ser obtido pela
adição de um outro metal à Pt. Desta forma, o objetivo do presente trabalho foi estudar a
eletrooxidação de acetaldeído em meio ácido (HClO4 0,1 mol L-1) sobre eletrodepósitos
de PtRh com diferentes composições de Pt e Rh, por meio das técnicas de voltametria
cíclica e cronoamperometria e pela técnica de espectroscopia de infravermelho com
transformada de Fourier in situ. Este trabalho procurou caracterizar e comparar os
processos que ocorrem nos diferentes eletrocatalisadores durante a oxidação de
acetaldeído e compreender o efeito da composição dos eletrocatalisadores frente à
reação proposta. Assim, se pode destacar que: os perfis voltamétricos na presença de
acetaldeído são fortemente influenciados pela composição dos eletrodepósitos de PtRh;
vi
os experimentos cronoamperométricos a 0,6 V mostraram que Pt67Rh33 é o catalisador
que apresenta a máxima atividade catalítica para a eletrooxidação de acetaldeído e os
resultados de FTIR in situ permitiram correlacionar as correntes observadas nos picos I
e II dos voltamogramas com a formação de CO2 e ácido acético, respectivamente.
Embora as produções de CO2 e ácido acético sejam antecipadas na presença de Rh, as
correntes e cargas de oxidação de acetaldeído diminuem continuamente com o aumento
do teor de Rh. Esta desativação se justifica pela inibição da produção de ácido acético,
enquanto que a produção de CO2 se mantém praticamente constante para todas as
composições. Os resultados cronoamperométricos apresentaram boa correlação com os
obtidos por FTIR in situ, desde que se considere que somente a formação de CO2 é
possível a 0,6 V. |
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| Síntese E Caracterização Do Biodisel De Dez Procedências De Pinhão Manso (jotropha Curcas L.) Cultivadas Em Chapadão Do Sul/ms |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
25/03/2010 |
| Área |
MULTIDISCIPLINAR |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Gabriela Ramos Hurtado
- Luiz Henrique Vian
- Marcos Roberto Monteiro
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| Resumo |
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| Síntese, avaliação biológica e modelagem molecular de bisarilas análogas de compostos antitubulínicos. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
12/03/2010 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Camila Santos Suniga Tozatti
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| Banca |
- Denis Pires de Lima
- Káthia Maria Honório
- Marcos Serrou do Amaral
- Neli Kika Honda
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| Resumo |
A combretastatina A4 fosfato (CA4P) é uma pró-droga que, por desfosforilação in vivo, produz a
combretastatina A4 (CA4), um produto natural isolado da casca da árvore africana Combretum caffrum
(Combretaceae) que atua como um inibidor da polimerização da tubulina. A CA4P diminui a
vascularização abaixo de um décimo da tolerância máxima por dose, e tem sido combinada com outras
terapias ou utilizada de forma única. Em testes clínicos estão sendo observados menores efeitos colaterais
e a redução do fluxo de sangue para o tumor. A Fenstatina (3,4,5-trimetoxi 2’-hidroxi 4’-
metoxibenzofenona) descoberta por acaso por Pettit e colaboradores em 1998, é um análogo da
combretastatina e tem uma atividade antitubulínica comparável com CA4 e atividade citotóxica
ligeiramente menor.
Essas substâncias chamadas de VDAs (do inglês: vascular disrupting agents), trabalham para destruir o
endotélio do tumor, resultando na morte das suas células por falta de oxigênio e nutrientes, e bloqueiam o
transporte de sangue para novos capilares, causando a estabilização do tumor.
O presente trabalho visa à síntese total de análogos da fenstatina (metanonas e ésteres), a realização de
testes antitubulínicos in vitro e a comparação dos resultados de atividade biológica in vitro com resultados
obtidos in silico, oriundos de simulações computacionais, por docking molecular.
Um conjunto de 20 bisarilas foi submetido aos estudos de modelagem molecular com a estrutura
cristalográfica da -tubulina, dentre estes 20 ligantes, 13 foram sintetizados e analisados também através
de teste antitubulínicos in vitro pelo National Câncer Institute em Frederik, Maryland nos EUA, onde
foram realizados testes com a proteína tubulina isolada.
A metodologia empregada para a execução do docking mostrou-se eficiente, apresentando resultados
compatíveis com os obtidos no teste in vitro.
Foram sintetizados neste trabalho 16 bisarilas, das quais cinco são inéditas e apenas duas já foram testadas
em teste antitubulínico in vitro, todas as demais substâncias ainda não haviam sido testadas quanto à
atividade antitubulínica in vitro e nenhuma substância do trabalho já havia sido testada quanto à atividade
antitubulínica in silico. |
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| Desenvolvimento de metodologia para determinação de daidzeína e genisteína em produtos de soja por voltametria de onda quadrada. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
23/02/2010 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Gilberto Maia
- Karen Wohnrhat
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
As Isoflavonas São Componentes Bioativos Encontrados Em Quantidades Significativas Em
Grãos De Soja. Estes Compostos Pertencem à Família Dos Fitoestrogênios, Isto é, Possuem Uma
Semelhança Com O Hormônio 17--estradiol, O Que Lhes Confere Um Importante Papel Na
Prevenção De Alguns Tipos De Câncer, Alívio Dos Sintomas Da Menopausa, Redução Do Risco De
Doenças Cardiovasculares E Osteoporose. Assim, Neste Trabalho, Propõe-se O Uso Do Eletrodo De
Gota De Mercúrio (hmde) Para A Determinação Das Principais Isoflavonas Bioativas, Daidzeína
E Genisteína, Em Produtos De Soja Utilizando A Voltametria De Onda Quadrada (voq). Para O
Desenvolvimento Da Metodologia Foi De Suma Importância O Uso Do Surfactante Catiônico
Brometo De Cetiltrimetil Amônio (brcta), Pois Foi O único A Proporcionar Uma Separação
Adequada Entre Os Picos De Redução Da Daidzeína (ep = -1,45 V Vs Ag/agcl) E Genisteína (ep =
-1,56 V Vs Ag/agcl), Além De Promover Aumentos Na Definição E Corrente Dos Picos. Com Os
Parâmetros Otimizados, Uma Excelente Resposta Voltamétrica Foi Obtida Em Tampão
Fosfato:metanol (8:2, V/v) - 0,04 Mol.l-1, Ph 7,5 E Na Presença De 2,21.10-4 Mol.l-1 De
Brcta. Sob Estas Condições, Valores De Lq De 1,87.10-7 E 1,14.10-7 Mol.l-1 Foram Obtidos
Para A Daidzeína E Genisteína, Respectivamente. O Método Permitiu A Quantificação De
Genisteína Em Farinha De Soja (0,132 Mg.g-1) E No Medicamento Fitoterápico De Marca A
(1,842 Mg.g-1). A Análise De Daidzeína Nestas Amostras Não Foi Possível Pela Interferência Das
Isoflavonas Glicosiladas, Mas A Grande Variabilidade Das Matrizes De Produtos De Soja Permitiu
Que Esta Isoflavona Fosse Quantificada Em Outro Medicamento Fitoterápico De Marca B, No Qual
Apresentou Um Alto Teor De Daidzeína (54,421 Mg.g-1). Os Níveis De Recuperação Encontrados
Variaram Entre 96,08 E 104,31% Indicando A Viabilidade Da Metodologia Proposta. Ainda, A
Eficiência Do Método Foi Demonstrada Por Comparação Com Os Resultados Obtidos Pela Técnica
De Cromatografia Líquida De Alta Eficiência (clae) |
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| Desenvolvimento de biosensor enzimático e metodologia eletroanalítica para determinação do trhiodicarb em vegetais e águas de rio. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
19/02/2010 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Gilberto José de Arruda
- Gilberto Maia
- Magno Aparecido Gonçalves Trindade
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
Neste trabalho foram desenvolvidas duas metodologias eletroanal´ıticas para a determina¸c˜ao do
thiodicarb empregando a t´ecnica de voltametria de onda quadrada (VOQ) e meio de tamp˜ao Britton-
Robinson (tamp˜ao BR) 0,04 mol L−1 e tamp˜ao fosfato 0,1 mol L−1 como eletr´olito suporte. Utilizando
o eletrodo de merc´urio de gota pendente do inglˆes “hanging mercury dropping electrode” (HMDE) e
um biosensor enzim´atico como eletrodo de trabalho as melhores condi¸c˜oes para redu¸c˜ao eletroqu´ımica
do thiodicarb foram otimizadas avaliando v´arios parˆametros, tais como: composi¸c˜ao do eletr´olito de
suporte, pH do tamp˜ao, frequˆencia de aplica¸c˜ao dos pulso, amplitude de pulso, incremento de potencial,
tempo de equil´ıbrio, tempo de ac´umulo e potencial de ac´umulo. O tamp˜ao BR n˜ao apresentou altera¸c˜ao
significativa na resposta da corrente de pico, na qual sob a superf´ıcie do HMDE o thiodicarb em tamp˜ao
BR apresentou dois picos de redu¸c˜ao (Ep1 = −0, 412V, Ep2 = -0,837 ) e um pico de oxida¸c˜ao (Ep3 =
−0, 358V), sendo a melhor condi¸c˜ao otimizada em pH 4,0. O processo de redu¸c˜ao do thiodicarb em
tamp˜ao fosfato proporcionou a ocorrˆencia de dois picos de redu¸c˜ao (Ep1= -0,484 V, Ep2= -0,797) e um
pico de oxida¸c˜ao (Ep3 = -0,443 V), sendo a melhor condi¸c˜ao em pH 6,0. Sob as condi¸c˜oes otimizadas, a
melhor resposta foi obtida, respectivamente, com frequˆencia, amplitude de pulso, incremento, tempo de
equil´ıbrio, tempo de ac´umulo e potencial de ac´umulo de, 90 s−1, 6 mV, 80 mV, 5s, 25 s, -50 mV (tamp˜ao
BR) e 200 s−1, 100 mV, 18 mV, 35 s, 5 s e 0 mV (tamp˜ao fosfato). Usando o tamp˜ao BR como eletr´olito
suporte o thiodicarb respondeu linearmente no intervalo de concentra¸c˜ao entre (6, 53 − 64, 17) × 10−9
mol L−1 com um limite de detec¸c˜ao (LD) 1, 74 × 10−9 mol L−1 e o limite de quantifica¸c˜ao (LQ) de
5, 80 × 10−9 mol L−1, cuja recupera¸c˜ao do thiodicarb nas matrizes do Rio Miranda, Rio Paraguai
e o lago do Pantanal situou-se entre 84,7-95,9%. Usando o tamp˜ao fosfato como eletr´olito suporte
o thiodicarb apresentou resposta linear no intervalo de concentra¸c˜ao entre (9, 78 − 78, 77) × 10−9
mol L−1 com limite de detec¸c˜ao (LD) de 2, 06 × 10−9 mol L−1 e limite de quantifica¸c˜ao (LQ) de
6, 90 × 10−9 mol L−1, na qual a recupera¸c˜ao em ´aguas do Rio Miranda, Rio Paraguai e Pantanal,
ap´os o processo de elimina¸c˜ao da mat´eria orgˆanica situou-se no intervalo de 72,6 a 101,7%. Estes
resultados foram concordantes com os obtidos com a cromatografia l´ıquida de alta eficiˆencia (CLAE).
O biosensor desenvolvido a partir da enzima extra´ıda do pequi (Caryocar brasiliense Camb), cuja
fonte de polifenol oxidase foi imobilizada em quitosana reticulado com cloreto cian´urico (QuiCCPFO),
foi empregado para a determina¸c˜ao do thiodicarb ap´os testar o seu desempenho na presen¸ca de
hidroquinona e thiodicarb, onde obteve-se um desvio padr˜ao relativo (DPR) de 1,3% para os ensaios
sucessivos (n = 10), reprodutibilidade com DPR de 0,4%. O biosensor apresentou-se est´avel por
pelo menos 10 dias (aproximadamente 250 determina¸c˜oes). A melhor resposta de corrente de pico foi
obtida em propor¸c˜oes de 70 (g/g):20(g/g):10(g/g)% de p´o de grafite: nujol: QuiCC-PFO, 250 unidades
mL−1 de PFO e tamp˜ao fosfato (0,1 mol L−1, pH 7,0 ), cujos parˆametros frequencia, amplitude de
pulso e incremento de potencial foram otimizados em, 10 s−1 150 mV e 15 mV, respectivamente. O
thiodicarb apresentou resposta linear no processo de inibi¸c˜ao enzim´atica no intervalo de concentra¸c˜ao
de 3, 75 × 10−7 e 2, 23 × 10−6 mol L−1 com um LD de 1, 58 × 10−7 mol L−1. O biosensor foi aplicado
na determina¸c˜ao de thiodicarb em frutas e vegetais e os resultados obtidos foram comparados com
aqueles obtidos utilizando a CLAE com detec¸c˜ao UV/Vis. |
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