Mestrado em Química

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TRABALHO Ações
Avaliação por RMN de 1H E Quimiometria do Perfil Metabólico de Citrus sinensis L. Osbeck em Diferentes Estágios do Cancro Cítrico.
Curso Mestrado em Química
Tipo Dissertação
Data 17/02/2014
Área QUÍMICA
Orientador(es)
  • Glaucia Braz Alcantara
Coorientador(es)
    Orientando(s)
    • Rafael do Prado Apparecido
    Banca
    • Adilson Beatriz
    • Eduardo Fermino Carlos
    • Glaucia Braz Alcantara
    Resumo O Brasil é o maior produtor mundial de laranja e também o maior exportador de suco concentrado. Contudo, a doença denominada cancro cítrico causada pela bactéria Xanthomonas axonopodis pv. citri (Xac), é uma ameaça potencialmente devastadora para diversas regiões produtoras de citros no Brasil. No intuito de proporcionar maior conhecimento sobre a evolução desta doença em diferentes estágios de infestação e, assim, fornecer subsídios para a compreensão do metabolismo de Citrus sinensis L. Osbeck quando acometido pelo cancro cítrico, o presente trabalho avaliou o perfil metabólico de plantas convencionais e transgênicas por RMN e Quimiometria. Os dados espectrais de RMN de 1H, auxiliados pelos experimentos bidimensionais, permitiram assinalar 22 metabólitos presentes nas folhas de laranjeira, dentre eles, aminoácidos, ácidos orgânicos e carboidratos. Com o auxílio de técnicas quimiométricas, as informações sobre o perfil metabólico de resposta das plantas após a inoculação com Xac foram obtidas antes mesmo da manifestação da doença. Enquanto para as plantas convencionais houve uma redução nos teores de carboidratos, as plantas transgênicas apresentaram um aumento destes, além do aumento de prolina e prolina-betaína. Os resultados obtidos apontam para o controle osmótico e a manutenção das reservas energéticas como etapas chave para a resistência à Xac em plantas transgênicas.
    Nanopartículas de sílica mesoporosa visando a liberação controlada de fármacos
    Curso Mestrado em Química
    Tipo Dissertação
    Data 12/02/2014
    Área QUÍMICA
    Orientador(es)
    • Marco Antonio Utrera Martines
    Coorientador(es)
      Orientando(s)
      • Silvana Pontes Pereira
      Banca
      • Celso Molina
      • Fernanda Rodrigues Garcez
      • Marco Antonio Utrera Martines
      Resumo Os sistemas de liberação controlada têm como meta prolongar e melhorar a administração de fármacos, possibilitando a redução da dose administrada e, consequentemente, a diminuição de seus efeitos colaterais. O presente trabalho tem como objetivo contribuir para o desenvolvimento de sistemas de liberação controlada de fármacos para o tratamento de patologias, usando a quercetina como um fármaco modelo de liberação. A quercetina apresenta diversas propriedades biológicas, entre elas atividades antioxidante, anti-inflamatória e carcinogênica. Assim, nanopartículas de sílica mesoporosa do tipo MCM-41 com arranjo de poros hexagonal foram sintetizadas e impregnadas com quercetina em diferentes intervalos de tempo. As matrizes de sílica mesoporosa foram caracterizadas pelas técnicas de espectroscopia de absorção no infravermelho (FTIR), microscopia eletrônica de transmissão (TEM), espalhamento de raios X a baixo ângulo SAXS, medidas de superfície específica e de porosidade pelo método de BET. Através da técnica de FTIR confirmou-se a eliminação do surfactante dos poros da sílica deixando-os livre para a incorporação do fármaco quercetina. As técnicas de SAXS e TEM apresentou que as nanopartículas possuem arranjo poroso hexagonal e dimensões de 50 a 100 nm. A técnica de BET confirma a formação de mesoporos com diâmetro médio de 3 nm e a redução da área de superfície indica que houve a impregnação de quercetina nos mesoporos das nanopartículas de sílica. Foi realizado um estudo do meio de liberação em soluções aquosas de HCl 0,1%, NaOH pH 9,0 e tampão fosfato pH 7,2, simulando a liberação no estômago, intestino e fluido corpóreo. Após a escolha do meio de liberação em pH 1,0, realizou-se a validação do método analítico pela técnica de cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) da quercetina liberada em meio ácido e, posteriormente, o estudo cinético da liberação de quercetina impregnada nas nanopartículas de sílica mesoporosa. As nanopartículas de sílica mesoporosa apresentaram-se como matrizes adequadas para o desenvolvimento de sistemas de liberação controlada de fármacos.
      Estudos Objetivando a Síntese de Ariltiossulfonatos Halogenados Bioativos
      Curso Mestrado em Química
      Tipo Dissertação
      Data 22/11/2013
      Área QUÍMICA
      Orientador(es)
      • Denis Pires de Lima
      Coorientador(es)
        Orientando(s)
        • Rejane Gonçalves Diniz Khodyuk
        Banca
        • Denis Pires de Lima
        • Gil Valdo José Da Silva
        • Roberto da Silva Gomes
        Resumo A demanda por diversificação estrutural de compostos químicos para triagem na descoberta de drogas é a força motriz no desenvolvimento de metodologias para preparar novas estruturas. Os ariltiossulfonatos são reconhecidos na literatura pelo seu amplo espectro de atividade biológica. Eles são relatados como sendo acaricidas, antimicrobianos e fungicidas bem como possuírem atividade antitumoral. Todas estas propriedades os tornam muito atrativos na indústria e na química medicinal. A variada atividade biológica nos incentivou a planejar estratégias direcionadas para a síntese destes compostos baseadas no acoplamento de tióis, seguido de oxidação. A metodologia de conversão seletiva de tióis halogenados aos seus correspondentes arilssulfonatos usando o mesmo reagente é escassa na literatura e se torna um processo importante na química orgânica. Portanto, o presente trabalho relata a síntese destes tipos de moléculas utilizando esta proposta sintética especialmente desenvolvida para se alcançar os resultados desejados. Este tipo de metodologia tem sido explorado pelo nosso grupo de pesquisa (SINTMOLB) para a síntese de ariltiossulfonatos análogos do TLCK o qual é um inibidor da tripsina. Quando compostos tais como A-1, A-2 e B-3 foram submetidos a teste de atividade inseticida frente à larvas de Anagasta kuehniella (Zeller), eles levaram a total mortalidade das mesmas numa concentração de 1%. Neste trabalho, focamos na síntese de compostos que apresentam um amplo espectro de aplicação biológica. A conversão direta de tióis halogenados para seus derivados é um recurso vantajoso na busca de melhores rendimentos e também representa um processo de baixo impacto ambiental para obtenção de compostos bioativos.
        A Reação de Eletrooxidação de Etilenoglicol em Eletrocatalisadores Ternários à Base de Paládio
        Curso Mestrado em Química
        Tipo Dissertação
        Data 31/10/2013
        Área QUÍMICA
        Orientador(es)
        • Giuseppe Abiola Camara da Silva
        Coorientador(es)
          Orientando(s)
          • Pedro Henrique Barbosa Fernandes
          Banca
          • Adriana Evaristo de Carvalho
          • Gilberto Maia
          • Giuseppe Abiola Camara da Silva
          Resumo Neste trabalho foram realizados estudos eletroquímicos (voltametria cíclica e cronoamperometria) e espectroeletroquímicos (FITR in situ) da eletrooxidação de etilenoglicol em meio ácido na presença de eletrodepósitos ternários de PdRuRh visando o seu uso em dispositivos geradores de potência. De forma a entender o papel de cada metal na eletrocatálise da reação, as proporções relativas de Ru e Rh foram variadas, enquanto o teor de Pd foi mantido constante. Os resultados eletroquímicos mostram que a oxidação de etilenoglicol é sensível à composição dos catalisadores, sendo a composição nominal PdRuRh (50:15:35) aquela que apresenta melhor atividade catalítica. Os resultados espectroscópicos indicam que ácido glicólico, ácido oxálico, ácido fórmico e CO2 são produtos de oxidação do etilenoglicol. A maior atividade catalítica de PdRuRh (50:15:35) é explicada em termos de uma maior seletividade à produção de CO2, que é a via de oxidação que envolve a liberação do maior número de elétrons.
          Análise de Fluoroacetato de Sódio em plantas tóxicas para bovinos empregando MEFS-CG-EM/EM.
          Curso Mestrado em Química
          Tipo Dissertação
          Data 23/08/2013
          Área QUÍMICA
          Orientador(es)
          • Nilva Re
          Coorientador(es)
            Orientando(s)
            • Herlon Souza Sommerfeld
            Banca
            • Joao Batista Gomes de Souza
            • Marcia Helena de Rizzo da Matta
            • Nilva Re
            Resumo O Fluoroacetado de sódio (FAS) conhecido como composto 1080, foi usado pelo exército americado durante a segunda guerra como um poderoso rodenticida. Este composto provoca a inibição do ciclo do ácido cítrico e por consequência maior, podendo levar a morte do animal intoxicado. A partir de 1960 com estudos em plantas tóxicas determinaram a ocorrência natural do FAS nas plantas Palicourea marcgravii (erva-de-rato) e Arrabidaea (chibata), sendo este produzido no metabólito. Essas duas plantas são conhecidas principalmente por provocarem morte súbita em bovinos devido à presença em campos de pastagem. A Mascagnia rígida (tingui ou timbó) e a Mascagnia pubiflora (cipó prata), também encontradas em campos de pastagem, quando são ingeridas por bovinos provocam sintomas semelhantes Palicourea marcgravii e Arrabidaea bilabiata. Estudos encontrados na literatura relatam. Em publicações recentes os autores tem relatado a presença do FAS na Mascagna rígida, porém ainda há divergências sobre o princípio ativo da Mascagnia pubiflora. Este trabalho tem como objetivo o desenvolvimento de um método analítico para a determinação de FAS em plantas tóxicas. Para a extração do FAS no headspace da amostra empregou-se a microextração em fase sólida (HS-MEFS). Devido a baixa volatidade do FAS efetuou-se a derivação sobre fibra, sendo que o agente derivatizante foi PDAM (1-pirenildiazometano). Para estabelecer o procedimento de extração efetuou-se ensaios variando a temperatura de extração, o tempo de extração e o pH do meio. As análises foram realizadas por cromatografia a gás acoplada a espectrometria de massas. Os parâmetros utilizados nas análises por espectrometria de massas em série (EM/EM) foram estabelecidos. Iniciou-se o estudo de validação do método avaliando-se a linearidade. Usando o método HS-MEFS-CG/EM/EM verificou a presença do FAS nas folhas e flores da Mascagnia pubiflora. Usando se a curva de calibração padronização externa e interna determinou-se 666 mg kg-1 de FAS nas folhas de Palicourea marcgravii.
            Caracterização de Resíduos sólidos de Biosiesel Comercial de Soja e suas misturas.
            Curso Mestrado em Química
            Tipo Dissertação
            Data 05/08/2013
            Área QUÍMICA
            Orientador(es)
            • Luiz Henrique Vian
            Coorientador(es)
              Orientando(s)
              • Leandro Fontoura Cavalheiro
              Banca
              • Adriano Cesar de Morais Baroni
              • Jamal da Silva Chaar
              • Luiz Henrique Vian
              Resumo No Brasil o biodiesel está ganhando mais destaque, pois possui propriedades semelhantes ao diesel, um combustível derivado de petróleo muito utilizado pelas frotas de caminhões, ônibus, tratores e demais máquinas que exijam uma alta potência . No Biodiesel, os ésteres metílicos de cadeia longa, se cristalizam em temperaturas muito baixas formando cristais de parafina que se aglomeram entupindo os filtros de combustível, impedindo o funcionamento do motor. Já quando o combustível está sujeito a altas temperaturas e na presença de oxigênio do ar, também podem ocorrer mudanças químicas formando compostos insolúveis no próprio combustível. Este trabalho envolve acompanhar a evolução da formação de depósitos e seus possíveis agentes potencializadores em amostras de biodiesel e suas misturas com diesel. Deste modo, amostras de biodiesel puro e misturado com diesel foram armazenadas em duas condições de temperaturas, uma a ambiente (em torno de 30°C) e outra de 4°C a 10°C num período de 12 meses. As propriedades que podem afetar a sua estabilidade são monitoradas em intervalos de três meses através de ensaios utilizando metodologias padronizadas por órgãos internacionais recomendadas pelo órgão de fiscalização e regulamentação do governo, a ANP (Agência Nacional de Petróleo). Os resultados obtidos indicam que a formação de depósitos no Biodiesel de soja é intensificada a baixas temperaturas na presença de água dissolvida, sendo que monoglicerídeos são os principais agentes indutores.
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              Metabólitos secundários das folhas de Diplokeleba floribunda N.E.Br.(SAPINDACEAE)
              Curso Mestrado em Química
              Tipo Dissertação
              Data 31/07/2013
              Área QUÍMICA
              Orientador(es)
              • Walmir Silva Garcez
              Coorientador(es)
                Orientando(s)
                • Alex Fonseca Souza
                Banca
                • Adilson Beatriz
                • João Henrique Ghilardi Lago
                • Walmir Silva Garcez
                Resumo O presente trabalho relata o estudo fitoquímico das folhas de um espécime de Diplokeleba floribunda N.E.Br (Sapindaceae) coletada no município de Corumbá-MS. Essa planta pertence a um gênero que é composto de apenas duas espécies, D. floribunda e D. herzogii. Fazendo uso de técnicas cromatográficas, essa pesquisa resultou no isolamento de quatorze substâncias, as quais foram identificadas ou tiveram suas estruturas elucidadas com base nas técnicas espectroscópicas de análise de RMN de 1H e 13C (uni e bidimensionais). As substâncias isoladas foram: três triterpenos mono-hidroxilados (Lupeol; α-Amirina; β-Amirina) e três di-hidroxilados (3β,6β-di-hidróxi-olean-12-eno [Daturadiol]; 3β,6β-di-hidróxi-lupan-20-eno; 3β,6β-di-hidróxi-ursan-12-eno), um esteroide glicosilado (3-O-β-D-glucopiranosil-estigmasterol), um flavonoide glicosilado (α-L-rhamnopiranosil-(1→6)-β-D-glucopiranosil-quercetina [rutina]), um composto fenólico (4-hidróxi-benzaldeído), um inositol metoxilado (2-O-metil-quiro-inositol [L-quebrachitol]), um poliprenol (Ficaprenol-13), o diterpeno fitol e dois novos compostos da classe dos ácidos benzilacético, um mono e um di-glicosilado. Esse é o primeiro estudo fitoquímico do gênero Diplokeleba.
                Desenvolvimento de método de análise de Bisfenol A em amostras de saliva humana por CG-EM.
                Curso Mestrado em Química
                Tipo Dissertação
                Data 30/07/2013
                Área QUÍMICA
                Orientador(es)
                • Marcia Helena de Rizzo da Matta
                Coorientador(es)
                  Orientando(s)
                  • Tiago Albano Montagner
                  Banca
                  • João Batista Gomes de Souza
                  • Marcia Helena de Rizzo da Matta
                  • Maria Lucia Ribeiro
                  Resumo O Bisfenol A (BFA) é um monômero, formado por dois anéis fenólicos, empregado na produção de plástico policarbonato e resinas epóxi. Estudos revelaram que o BFA age nos organismos vivos com efeitos de disrupção endócrina, como um xenobiótico com ação estrogênica, provocando aumento da incidência de câncer de mama, queda da quantidade de esperma, diminuição da fertilidade, defeitos congênitos secundários à exposição fetal e outras alterações. Adicionalmente, também foi comprovado que o BFA escapa das resinas utilizadas no tratamento dentário para a saliva. Utilizando-se como técnica de detecção e quantificação a Cromatografia a Gás acoplada a Espectrometria de Massas (CG-EM), desenvolveu-se o método de análise neste trabalho e validou-se o mesmo, indicando que o método de extração é eficiente na determinação de BFA em saliva humana. Recuperações variando de 94 a 105% e coeficientes de variação percentuais variando entre 7 a 17 % foram obtidos. Os LD e LQ do método foram de 3,5 e 10,0 ng mL, respectivamente. Várias resinas dentárias utilizadas no mercado foram submetidas ao processo de extração, sendo encontradas concentrações de BFA nas mesmas na faixa de 3,4 a 1.323,5 ng g-1. Amostras de saliva de pacientes que foram submetidos a tratamento dentário com as resinas indicadas, P60 e Opalis, foram analisadas, identificando-se a lixiviação de 72,3 e 5,5 ng mL-1 do BFA, respectivamente, imediatamente após o tratamento.
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                  Avaliação comparativa de parâmetros físico-químicos e térmicos de biodiesel de óleo de soja preparado em laboratório e em escala industrial e misturas biodiesel/diesel.
                  Curso Mestrado em Química
                  Tipo Dissertação
                  Data 22/07/2013
                  Área QUÍMICA
                  Orientador(es)
                  • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                  Coorientador(es)
                    Orientando(s)
                    • Marcelo Yukio Misutsu
                    Banca
                    • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                    • Maria Inês Gonçalves Leles
                    • Samuel Leite de Oliveira
                    Resumo Este trabalho tem como objetivo a preparação, caracterização e estudo comparativo de parâmetros físico-químicos e térmicos do biodiesel de óleo de soja e de misturas biodiesel /diesel, obtidos em escala de laboratório e industrial. Foram determinadas as principais propriedades físico-químicas do óleo de soja e do B100, além das caracterizações através de Espectroscopia de Absorção na Região de Infravermelho (FTIR) e Cromatografia Gasosa (CG). O estudo da eficiência das estabilidades térmicas e oxidativa, foi realizado através da Termogravimetria (TG),Termogravimetria Derivada (DTG), Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC) e Rancimat. Para o estudo da temperatura de cristalização do Biodiesel utilizou-se a técnica de DSC no modo resfriamento (T = -80 °C). As amostras de biodiesel apresentaram-se com a maioria dos parâmetros dentro das especificações estabelecidas pela Resolução da ANP N° 7/2008. A reação de transesterificação obteve resultado satisfatório de forma que a taxa de conversão atendeu aos parâmetros estabelecidos pela resolução da ANP. Na análise termogravimétrica, observou-se que o biodiesel apresentou uma temperatura de decomposição inicial menor que a do óleo, demonstrando ser mais volátil, aproximando-se do diesel e se caracterizando como combustível alternativo. O biodiesel sintetizado em laboratório apresentou na decomposição oxidativa, maior ∆H que os industriais. Foi possível constatar que os biodieseis possuem duas temperaturas de cristalização, uma em torno de 0 °C referente aos compostos saturados, e outra em torno de -60 °C referente aos compostos insaturados.
                    Identificação de metabólitos de Annona dioica com atividade ixodicida frente o carrapato bovino, Rhipicephalus (Boophillus) microplus.
                    Curso Mestrado em Química
                    Tipo Dissertação
                    Data 12/07/2013
                    Área QUÍMICA
                    Orientador(es)
                    • Walmir Silva Garcez
                    Coorientador(es)
                      Orientando(s)
                      • Jeferson Macedo Nazaro
                      Banca
                      • Edilene Delphino Rodrigues
                      • Lilliam May Grespan Estodutto da Silva
                      • Luzinatia Ramos Soares
                      • Walmir Silva Garcez
                      Resumo A atividade agropecuária movimenta de forma significativa a economia do Brasil, principalmente nas regiões interioranas. No senário da pecuária brasileira a movimentação gira em torno das dezenas de bilhões de reais por ano. Esta atividade é diretamente afetada pelas diversas doenças incidentes nos rebanhos de bovinos, o que implica em prejuízos em termo de produção, e onerosidade na manutenção dos rebanhos. Um parasito muito comum em bovídeos no Brasil é o carrapato bovino, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, responsável pela transmissão de vários agentes etiológicos causadores de enfermidades nos seus hospedeiros. Entre os métodos de controle deste ectoparasita, esta a utilização de extratos vegetais, técnica já conhecida pela população e fundamental para a descoberta de princípios ativos. As atividades, tanto da fase acetato de etila, proveniente do extrato etanólico, quanto de algumas frações do extrato diclorometânico, das raízes de Annona dioica, foram significativas, com resultados superiores a 70% de eficiência do produto, o que torna essas amostras potencialmente promissoras para a bioprospecção de metabolitos para o controle do carrapato bovino. Paralelamente ao ensaio com R. (B.) microplus, o teste de citotoxicidade com Artemia salina mostrou que as substâncias destas amostras possuem uma excelente atividade frente ao teste, e que, como esperado, as frações que continham acetogeninas apresentaram maior atividade que as frações ricas em alcaloides. O estudo fitoquímico resultou no isolamento de quatro alcaloides, dos quais dois são inéditos na literatura. O perfil das atividades biológicas associadas às classes de compostos as quais estas substâncias pertencem mostra que, possivelmente, estas substâncias tenham a atividade em relação ao estudo proposto e isso é corroborado pelos resultados dos ensaios com teleóginas de R. (B.) microplus.
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                      Busca de substâncias bioativas em Lauráceas de Mato Grosso do Sul: constituintes fixos e voláteis de Aniba heringerii Vattimo-Gil e Mezilaurus crassiramea (Meissner) Taubert ex Mez
                      Curso Mestrado em Química
                      Tipo Dissertação
                      Data 11/07/2013
                      Área QUÍMICA
                      Orientador(es)
                      • Fernanda Rodrigues Garcez
                      Coorientador(es)
                        Orientando(s)
                        • Danilo Tófoli
                        Banca
                        • Euclesio Simionatto
                        • Fernanda Rodrigues Garcez
                        • Roberto da Silva Gomes
                        Resumo A família Lauraceae é composta por plantas que se apresentam ricas em termos de metabólitos secundários e atividades biológicas, assim, na busca de substâncias bioativas em plantas desta família, ocorrentes em Mato Grosso do Sul, procedeu-se ao estudo dos constituintes fixos e voláteis das folhas de Aniba heringerii e das folhas de Mezilaurus crassiramea, além dos constituintes voláteis do caule da primeira. Em termos de constituintes fixos, foi possível isolar através de técnicas cromatográficas de separação, nove substâncias das folhas de A. heringerii: um sesquiterpeno de esqueleto aromadendrano inédito como produto natural (1); o sesquiterpeno espatulenol (2); três ésteres benzílicos comuns do gênero Aniba: salicilato de benzila (3), benzoato de benzila (4) e 2,6-di-hidroxibenzoato de benzila (5); o flavonol [α-L-rhamnopiranosil-(1→6)]-β-D-glucopiranosil-quercetina (6), conhecido como rutina; o α-tocoferol (7); o diterpeno (E)-fitol (8) e o esteroide β-sitosterol (9). Das folhas de M. crassiramea, foram obtidas quatro substâncias: o α-tocoferol (7); três compostos γ-lactônicos de origem policetídica, sendo um mono-acetilado (10) isolado uma única vez de Mezilaurus vanderwerffii e outros dois, inéditos na literatura, um di-acetilado (11) e um di-hidroxilado (12). Em termos de constituintes voláteis, através do uso de cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas, foi possível identificar a maioria dos componentes dos óleos essenciais do caule e folhas de A. heringerii, sendo os óleos compostos por monoterpenos, sesquiterpenos e ésteres benzílicos e os componentes majoritários foram o linalool, espatulenol, benzoato e salicilato de benzila. Foi também possível identificar boa parte dos componentes do óleo essencial das folhas de M. crassiramea, que é composto por álcoois de cadeia linear e sesquiterpenos e seus componentes majoritários foram germacreno-D, 3-(Z)-hexenol, cariofileno-E, δ cadineno e α-muurolol. As determinações estruturais foram efetuadas com base em dados espectroscópicos de IV, RMN 1H e 13C, EM e valores de rotação óptica. No presente trabalho também foram avaliadas a toxicidade para Artemia salina, a citotoxicidade frente a células neoplásicas e atividade antifúngica dos extratos das folhas e de algumas substâncias isoladas de A. heringerii e M. crassiramea além dos constituintes voláteis das folhas e do caule da primeira e das folhas da segunda. No presente trabalho, os compostos 2 a 5 e 10 a 12 apresentaram toxicidade para A. salina. Os compostos 3 e 4 foram moderadamente ativos frente à linhagem de câncer de rim (786) e, os compostos 10, 11 e 12 foram citotóxicos frente a todas as linhagens de células neoplásicas testadas, destacando-se a atividade significativa deste último frente a três das quatro linhagens testadas. Os compostos 2 a 5, 11 e 12 apresentaram fraca antifungicidade, enquanto que 10 foi moderadamente ativo contra C. neoformans. Os óleos essenciais das folhas e caule de A. heringerii e das folhas de M. crassiramea apresentaram forte e moderada antifungicidade, respectivamente, para C. neoformans, para a primeira isso pode ser explicado pois três dos seus componentes majoritários (2, 3 e 4) foram isolados como constituíntes fixos e apresentaram antifungicidade para a mesma cepa, no presente trabalho.
                        Síntese de precursores de Biflavonóides com potencial atividade contra doenças negligenciadas.
                        Curso Mestrado em Química
                        Tipo Dissertação
                        Data 28/06/2013
                        Área QUÍMICA
                        Orientador(es)
                        • Adriano Cesar de Morais Baroni
                        Coorientador(es)
                          Orientando(s)
                          • Maria Letícia Farias da Silva
                          Banca
                          • Adriano Cesar de Morais Baroni
                          • Edilene Delphino Rodrigues
                          • Eduardo José de Arruda
                          Resumo Este trabalho tem como objetivo a síntese de 6 biflavonoides com potencial atividade contra doenças negligenciadas como a malária, a doença de Chagas, e as Leishmanioses. O interesse por uma fonte alternativa para o tratamento de inúmeras enfermidades tem crescido e merece destaque o uso de flavonoides, metabólitos secundários das plantas, que são encontrados abundantemente em frutas, verduras e têm demonstrado ter atividade anticancerígena e antimicrobiana. Os biflavonoides constituem uma classe de flavonoides diméricos, diferenciando-se devido à origem biogenética das unidades constituintes. Em oito desses compostos, a atividade antimalárica e antiprotozoária foram relatadas. Nesse contexto, esta proposta de projeto de mestrado buscou sintetizar biflavonoides com diferentes padrões de substituição, e ir ao encontro da necessidade do desenvolvimento de novas drogas contra essas doenças. Desta forma, o presente trabalho investigou as melhores condições reacionais para se obter hidroxiacetofenonas, com diferentes substituintes, através de reações de Fries. Uma vez obtidos, estes compostos reagiram com o 4-hidroxibenzaldeído, que teve sua hidroxila previamente protegida, e com o 4-bromobenzaldeído. O resultado gerou os produtos chalconas e bromochalconas. O tratamento dessas duas chalconas com quantidades catalíticas de I2 na presença de DMSO (dimetilsulfóxido) produziram as flavonas e bromoflavonas. Nas flavonas protegidas, o grupo protetor foi retirado pela acidificação do meio, e forneceu flavonas com hidroxilas livres. Uma vez sintetizado as flavonas e a bromoflavonas, o próximo passo foi testar várias condições reacionais com o objetivo de sintetizar os biflavonóides por meio da condensação de Ullmann catalisada por iodeto de cobre.
                          Síntese de novas porfirinas a partir do cardanol e glicerol
                          Curso Mestrado em Química
                          Tipo Dissertação
                          Data 03/06/2013
                          Área QUÍMICA
                          Orientador(es)
                          • Adilson Beatriz
                          Coorientador(es)
                            Orientando(s)
                            • Daiane Santana Souza
                            Banca
                            • Adilson Beatriz
                            • Álvaro Cunha Neto
                            • Roberto da Silva Gomes
                            Resumo Porfirinas são compostos muito atrativos devido a sua ampla aplicação em muitas áreas de novos materiais como a tecnologia química, ecologia, medicina e eletrônica. Nos últimos anos, elas também têm recebido muita atenção por causa de suas implicações para muitas reações fotocatalíticas. Cardanol (obtido como subproduto da indústria do caju) e glicerol (subproduto da indústria do biodiesel) são matérias primas de baixo valor agregado, mas que possuem estruturas químicas com funcionalidades que podem levar a produtos de alto valor comercial para indústria brasileira. Visando o aproveitamento desses materiais o grupo de pesquisa do Laboratório de Síntese e Transformações de Moléculas Orgânicas, SINTMOL-UFMS, propôs a síntese de novas estruturas moleculares híbridas de porfirina – cardanol – glicerol, as quais serão submetidas a teste de propriedades fotocatalíticas. A proposta de síntese se baseia no uso do 4-hidroxibenzaldeído (3), que após reação com epicloridrina (2) (derivada do glicerol), utilizando piridina em diclorometano e catalisador cloreto férrico (FeCl3) sob agitação e refluxo, nos fornece a mistura de intermediários 4 e 5. Estes, por sua vez, sofrem ataque nucleofílico do cardanol (1), em tubo selado, utilizando piridina em diclorometano, à 120º C por 80 horas, formando o intermediário 6 . Dando continuidade à síntese, o intermediário 4 reagiu com pirrol, formando a porfirina de interesse.
                            Estudos sobre a síntese de fenilacetilenos utilizando cardanol e glicerol como matérias primas: Caminhos sintéticos para polímeros helicoidais líquido-cristalinos quirais.
                            Curso Mestrado em Química
                            Tipo Dissertação
                            Data 26/04/2013
                            Área QUÍMICA
                            Orientador(es)
                            • Adilson Beatriz
                            Coorientador(es)
                              Orientando(s)
                              • Tatiana Matayoshi
                              Banca
                              • Adilson Beatriz
                              • Eduardo José de Arruda
                              • Felicia Megumi Ito
                              Resumo Atualmente, estudos visando preparação de nanomateriais para aplicações em áreas de alta tecnologia estão muito avançados em países desenvolvidos. Cristais líquidos possuem uma gama enorme de aplicações e por isso, muitas pesquisas estão focadas no desenvolvimento dessas moléculas especiais. O objetivo do trabalho foi iniciar estudos para preparar monômeros de polímeros helicoidais líquido-cristalinos quirais de cadeia lateral. Estes sistemas apresentam uma estrutura molecular na qual a unidade mesogênica (pendante) é fixada lateralmente à cadeia polimérica. Se um substituinte quiral for incorporado ao monômero, este será responsável pela indução da quiralidade do polímero. Glicerol e cardanol foram formalmente acoplados para formar o epóxido correspondente 8 e a cloridrina 10. Estes foram tratados com 4-etinilanilina (9) em diversas condições, catalisadas por ácidos e bases. Com o uso de ácidos a reação de substituição nucleofílica ocorreu, no entanto, o grupo etenila sofreu hidrólise. A melhor condição foi quando se usou acetonitrila como solvente, a temperatura de refluxo por 24 horas e na presença de piridina, obtendo-se o monômero 6, na forma de racemato (40% de rendimento). Embora o rendimento alcançado na última reação tenha sido baixo, o método é promissor, necessitando apenas de alguns ajustes nas condições reacionais para otimização do processo.
                              Estudo da composição volátil e atividade biológica de variedades de Mangifera indica
                              Curso Mestrado em Química
                              Tipo Dissertação
                              Data 19/04/2013
                              Área QUÍMICA
                              Orientador(es)
                              • Nilva Re
                              Coorientador(es)
                                Orientando(s)
                                • Rita Machado Oliveira
                                Banca
                                • Claudia Andrea Lima Cardoso
                                • Glaucia Braz Alcantara
                                • Nilva Re
                                Resumo A composição química de plantas pode variar de acordo com as condições climáticas as quais elas são submetidas. Uma vez que no Brasil são encontrados biomas específicos como o Cerrado e o Pantanal, ricos em espécies aromáticas, tamanha quimiodiversidade vem há anos chamando a atenção dos pesquisadores. Dentre as plantas observadas nestes biomas, a Mangiferaindica, conhecida popularmente como mangueira, apresenta um elevado consumo pelo agradável aroma da planta resultante da composição volátil desta espécie, suas folhas são utilizadas na medicina popular.Dessa forma, a partir da extração de óleos essenciais, podem-se obter substâncias bioativas relevantes para tratar problemas de saúde pública importantes no contexto sócio-econômico brasileiro. Este trabalho teve como finalidade estudar a composição química de óleos essenciais de folhas de duas variedades de Mangiferaindica (coração de boi e espada) e avaliar o potencial antiedematogênico, antiinflamatório e citotóxico dos óleos. A fração volátil obtida por hidrodestilação foi submetida à análise por cromatografia a gás acoplada a espectrometria de massas (CG/EM) e a análise empregando a cromatografia a gás bidimensional (CGxCG). A microextração em fase sólida (MEFS) no modo headspacefoi empregada para a obtenção dos componentes voláteis que foram analisados por CG/EM. Os principais compostos identificados nas duas variedades foram -selineno e -humuleno nas análises por CGxCG ecipereno, (E)-cariofileno e -humuleno nas análises por CG/EM. A análise de componentes principais (PCA) dos resultados das análises evidenciou diferenças na composição química das amostras obtidas por métodos de extração e de separação distintos.Apesar de não apresentar atividade antioxidante o óleo de M. indica variedade espada mostrou atividade citotóxica aproximadamente duas vezes maior em células de mama em relação às de rim e de próstata, atividade antiedematogênica além de reduzir a atividade da enzima Mieloperoxidase (MPO) no modelo experimental de inflamação. Enquanto que a M. indica variedade coração-de-boi não apresentou resultados relevantes para as atividades testadas.
                                Hibridização molecular de neolignanas veraguensina e grandizina com oryzalin: Síntese de análogos triazólicos "via click Chemistry" e avaliação da atividade biológica antileishmania.
                                Curso Mestrado em Química
                                Tipo Dissertação
                                Data 12/04/2013
                                Área QUÍMICA
                                Orientador(es)
                                • Adriano Cesar de Morais Baroni
                                Coorientador(es)
                                  Orientando(s)
                                  • Carla Perez de Miranda Zampieri
                                  Banca
                                  • Adriano Cesar de Morais Baroni
                                  • Fernanda Rodrigues Garcez
                                  • Marcelo Siqueira Valle
                                  Resumo Este trabalho tem como objetivo a síntese de análogos triazólicos com potencial atividade leishmanicida, baseada em dois conceitos em associação. A hibridização molecular, que consiste em unir entidades farmacofóricas de moléculas diferentes com atividade biológica, em um único composto, podendo assim aumentar sua potência. Este efeito é conhecido como sinergismo farmacológico. A hibridização foi realizada entre as neolignanas Veraguensina e Grandisina com o Oryzalin, ambas com atividade Leishmanicida conhecida. Outro conceito utilizado foi o de bioisosterismo, uma estratégia de modificação molecular que substitui um átomo ou um grupo de átomos por outros que sejam equivalentes do ponto de vista eletrônico e espacial. A troca bioisostérica ocorreu entre o anel tetraidrofurânico das neolignanas pelo anel 1,2,3-triazol, que tem como vantagem a facilidade de ionização, melhorando assim sua solubilidade em água. Para a síntese de 29 compostos, foram realizadas reações de cicloadição 1,3-dipolar de Huisgen, entre azidas e acetilenos terminais, baseadas num conceito de “click chemistry”. As metodologias reacionais utilizaram o cobre como catalisador, sendo sintetizados: 19 análogos triazólicos pelo método que empregou CuI/EtOH/H2O como sistema catalítico; e, 10 análogos sintetizados pelo método que utilizou CuSO4.5H2O/Ascorbato de sódio/CH2Cl2/H2O com sistema catalítico. Os compostos foram enviados para teste de atividade biológica contra Leishmania sp. e Trypanossoma cruzi, onde diversos compostos apresentaram atividade positiva contra esses parasitas.
                                  Síntese, caracterização e avaliação da atividade antimicrobiana de ozonídeos a partir de óleos vegetais.
                                  Curso Mestrado em Química
                                  Tipo Dissertação
                                  Data 11/03/2013
                                  Área QUÍMICA
                                  Orientador(es)
                                  • Adilson Beatriz
                                  Coorientador(es)
                                    Orientando(s)
                                    • Nathália Rodrigues de Almeida
                                    Banca
                                    • Adilson Beatriz
                                    • Felícia Megumi Ito
                                    • Rosangela da Silva Laurentiz
                                    Resumo Os óleos de girassol, linhaça e baru foram escolhidos como material de partida para a obtenção de ozonídeos, através de reações de ozonólise. Os ozonídeos e os compostos peroxídicos formados nas reações de ozonólise em óleos vegetais são responsáveis pela atividade antimicrobiana e propriedades de regeneração e reparo do tecido, apresentando um grande interesse farmacêutico para o tratamento de patologias dermatológicas, como infecções de pele, úlceras e feridas crônicas. Na reação de ozonólise realizada em presença de água, pode-se obter um oleogel, transparente e viscoso (BR1020130001937, patente depositada em 28/12/2012). Os óleos vegetais ozonizados e o oleogel foram caracterizados através de técnicas analíticas como índices de acidez (IA), iodo (II) e peróxido (IP), incluindo estudos de análise térmica. Os produtos foram testados sobre seis cepas bacterianas, incluindo cepas clínicas resistentes isoladas no Hospital Universitário - UFMS. O oleogel em especial, mostrou atividade sobre os microorganismos testados, incluindo as cepas clínicas resistentes, Enterococcus feacalise Staphylococcus aureus.
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                                    Síntese e caracterização de um nanocompósito formado pelo sistema Ag/TiO2 suportado em filmes de borracha natural para aplicação fotocatalítica e biocida.
                                    Curso Mestrado em Química
                                    Tipo Dissertação
                                    Data 18/02/2013
                                    Área QUÍMICA
                                    Orientador(es)
                                    • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                                    Coorientador(es)
                                      Orientando(s)
                                      • Jusinei Meireles Stropa
                                      Banca
                                      • Alberto Adriano Cavalheiro
                                      • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                                      • Massao Ionashiro
                                      Resumo No mundo globalizado em que vivemos, são inúmeros os resíduos gerados pelo homem, que além de conter substâncias tóxicas, podem promover a proliferação de microrganismos patogênicos. Dessa forma, se não tratados adequadamente, esses resíduos podem causar sérios danos ao meio ambiente, bem como à saúde pública. Diante deste problema, o presente trabalho teve por finalidade preparar, pelo método Sol-Gel, catalisadores a base de dióxido de titânio (TiO2) puro e modificados com prata (Ag), na forma de pó e suportá-los em membranas de borracha natural (BN), para aplicação fotocatalítica e biocida. Os materiais obtidos foram caracterizados por termogravimetria/termogravimetria derivada (TG/DTG), calorimetria exploratória diferencial (DSC), difratometria de raios X (DRX), espectroscopia por reflectância difusa (ERD), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e espectroscopia por energia dispersiva (EDS). Os catalisadores foram testados quanto às suas propriedades fotocatalíticas, mostrando ótimo desempenho na degradação do corante azul de metileno (AM). A síntese, pelo método Sol-Gel, proporcionou materiais com fase cristalina anatase e energias de bandgap (Eg) favoráveis à fotocatálise. O teor de prata não influencia na morfologia das partículas, porém, auxilia no aumento da cristalinidade do material. As membranas de borracha, com os catalisadores, foram obtidas pelo método de casting, que proporcionou materiais com uma distribuição uniforme, permitindo que a fase cerâmica permaneça, predominantemente, sobre uma das faces do polímero, o que é essencial para a fotocatálise. A adição dos catalisadores na matriz de látex não altera a química da borracha, tendo em vista que suas propriedades, como estabilidade térmica, transição vítrea, elasticidade e flexibilidade se mantêm. Os resultados obtidos revelaram um alto potencial na utilização da borracha natural como suporte para os catalisadores.
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                                      Utilização do eletrodo de amálgama de prata na determinação do molinato em amostras de arroz e água de rio.
                                      Curso Mestrado em Química
                                      Tipo Dissertação
                                      Data 15/02/2013
                                      Área QUÍMICA
                                      Orientador(es)
                                      • Valdir Souza Ferreira
                                      Coorientador(es)
                                        Orientando(s)
                                        • Vanessa Oliveira de Jesus
                                        Banca
                                        • Antonio Rogério Fiorucci
                                        • Marcia Helena de Rizzo da Matta
                                        • Valdir Souza Ferreira
                                        Resumo Neste trabalho, desenvolveu-se uma metodologia eletroanalítica para a determinação do pesticida molinato, da classe dos tiocarbamatos, mundialmente utilizado para controlar ervas daninhas em culturas de arroz. Foi utilizado um eletrodo sólido de amálgama de prata (ESA Ag) e a técnica de voltametria de onda quadrada (VOQ). Observou-se um pico de redução em -0,325 V e as condições ótimas obtidas neste estudo para determinação do molinato foram: solução tampão Britton-Robinson (BR) pH 4,0 como eletrólito suporte e os seguintes parâmetros instrumentais da VOQ: tempo acúmulo (tacúmulo) 40s, potencial de deposição (Edeposição) 0,00V, frequência (f) 90Hz, amplitude de pulso (a) 70mV, incremento de varredura (∆E) 4mV e tempo de equilíbrio (teq) 10s. Com o uso das condições experimentais definidas, as curvas analíticas foram obtidas e apresentaram respostas lineares no intervalo de 0,2 a 0,9 µmol L-1. O limite de detecção (LD) e o limite de quantificação (LQ) determinados foram de 0,032 µmol.L-1 e 0,10 µmol.L-1, respectivamente. O desempenho da metodologia proposta foi avaliado em amostras de arroz e de água de rio que foram fortificadas com quantidades conhecidas de padrão do pesticida. As recuperações encontradas variaram entre 99,23 e 106,47%, o que demonstra a viabilidade de uso da metodologia para determinação de molinato nestas matrizes.
                                        Desenvolvimento de Eletrocatalizadores à base de paládio para a eletrooxidação de monóxido de carbono.
                                        Curso Mestrado em Química
                                        Tipo Dissertação
                                        Data 15/02/2013
                                        Área QUÍMICA
                                        Orientador(es)
                                        • Giuseppe Abiola Camara da Silva
                                        Coorientador(es)
                                          Orientando(s)
                                          • Vítor Antonio Ruffo
                                          Banca
                                          • Adriana Evaristo de Carvalho
                                          • Gilberto Maia
                                          • Giuseppe Abiola Camara da Silva
                                          Resumo Uma célula que oxida hidrogênio e reduz oxigênio do ar produz água como único produto da reação, ou seja, não há produção de poluentes. O hidrogênio pode ser obtido pela reforma a vapor de hidrocarbonetos, no entanto o hidrogênio obtido é bastante impuro. O monóxido de carbono não é tolerado nas células a combustível sendo necessário reduzir o teor de CO. Os eletrocatalisadores consistem em ligas de platina com metais, como Ru, Sn entre outros, cuja função seria a de facilitarem a oxidação de CO a CO2. O trabalho tem por objetivo identificar a melhor composição de eletrocatalisadores (PdRhSn) para a eletrooxidação de CO, através de técnicas eletroquímicas e espectroscópicas e relacionar a sua atividade com os produtos formados na eletrooxidação.
                                          Foi utilizado a Espectroscopia de Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIRS) in situ acoplado ao sistema eletroquímico.
                                          O método de redução química foi eficiente na obtenção dos catalisadores com relativo controle das proporções atômicas. A atividade catalítica dos eletrocatalisadores PdRhSn é dependente da composição atômica das nanopartículas, sendo o catalisador PdRhSn (35:29:36) aquele que apresentou a maior antecipação dos potenciais de formação de CO2 em meio ácido. A atividade catalítica em meio ácido está vinculada à proporção de Sn superficial. Em ambiente alcalino as diferenças das atividades não são evidentes quanto em meio ácido, sugerindo que a influencia do Sn é diminuída; sendo o carbonato o principal produto de oxidação de CO em eletrólito alcalino. Há um sensível ganho de atividade em eletrólito alcalino (superior a 0,2 V) comparado ao meio ácido.
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