| Derivados fenantrênicos, outros compostos aromáticos e triterpenóides bioativos de raízes e galhos de combretum Laxum Jacq. (combretaceae) |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
17/04/2009 |
| Área |
QUÍMICA DOS PRODUTOS NATURAIS |
| Orientador(es) |
- Fernanda Rodrigues Garcez
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Carlos Alexandre Carollo
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Norberto Peporine Lopes
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| Resumo |
Os metabólitos secundários de origem natural são de grande valor agregado devido
às suas aplicações como medicamentos, alimentos, cosméticos e agroquímicos
[PHILLIPSON, 1998]. Muitas dessas substâncias constituem-se, sobretudo, em modelos
para o desenvolvimento de medicamentos sintéticos modernos que movimentam por ano
cerca de 50 bilhões de dólares.
Um levantamento recente identificou áreas do globo terrestre caracterizadas por
excepcional concentração de espécies endêmicas e elevada degradação de habitat. Estas
áreas estão sendo exploradas de forma irracional pelo homem e necessitam de ações
urgentes a fim de se evitar a extinção em massa das espécies nelas existentes em um futuro
próximo. Das 25 áreas identificadas no mundo, o Cerrado, o Pantanal e a Mata Atlântica
foram reconhecidos como áreas de maior risco de extinção, o que reforça a importância de
uma massa crítica consolidada de pesquisadores que estudem estes ecossistemas, visando
não somente sua preservação e o conhecimento do seu perfil químico, mas também a
descoberta de novas substâncias úteis ao homem [MYERS, 2000]. O Brasil, com a
grandeza de seu litoral, de sua flora e, sendo o detentor da maior floresta equatorial e
tropical úmida do planeta, não pode abdicar de sua vocação para os produtos naturais
[PINTO, 2002].
O Pantanal é um ecossistema com 250 mil km² de extensão, situado no sul de Mato
Grosso e no noroeste de Mato Grosso do Sul, além de também englobar o norte do Paraguai
e leste da Bolívia (que é chamado de chaco Boliviano), considerado pela UNESCO
Patrimônio Natural Mundial e Reserva da Biosfera. No Brasil, sua área se divide em 65%
no estado de Mato Grosso do Sul e 35% no Mato Grosso. A região é uma planície pluvial
influenciada por rios que drenam a bacia do Alto Paraguai, onde se desenvolve uma fauna e
flora de rara beleza e abundância, influenciada por quatro grandes biomas: Amazônia,
Cerrado, Chaco e Mata Atlântica
[http://www.ibge.gov.br/home/presidencia/noticias/21052004biomashtml/shtm].
Levando em consideração tudo o que as plantas têm para nos oferecer, a abundância
e as riquezas que possuem esse ecossistema, bem como a crescente degradação desta
Derivados fenantrênicos, outros compostos aromáticos e triterpenóides bioativos de raízes e galhos de
Combretum laxum Jacq. (Combretaceae)
2
região, vem sendo desenvolvido no Laboratório de Pesquisas LP1 do Departamento de
Química da Universidade Federal de Mato Grosso do Sul, o estudo químico de plantas do
Cerrado e Pantanal de Mato Grosso do Sul, visando ao isolamento e elucidação estrutural
de metabólitos secundários com potenciais atividades biológicas. Inseridas nesta linha de
pesquisa estão espécies de famílias selecionadas para estudo, dentre elas a Combretaceae.
Esta família apresenta um grande número de espécies pouco ou ainda não investigadas
quanto à sua composição química, como é o caso, por exemplo, das pertencentes ao gênero
Combretum. O presente trabalho dá continuidade a esta linha de pesquisa de busca de
substâncias potencialmente bioativas, agregando também conhecimento sobre o
metabolismo e constituintes químicos de espécies vegetais que ocorrem no Pantanal
Sulmatogrossense, através do estudo dos galhos e raízes de Combretum laxum.. |
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| Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para determinação de vitamina C e ácido clorogênico em frutos do cerrado/pantanal. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
06/04/2009 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Crislaine Leite de Oliveira
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| Banca |
- Antonio Rogério Fiorucci
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
- Yaico Dirce Tanimoto de Albuquerque
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| Resumo |
xxx |
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| Desenvolvimento de um método hs-mefs-cg-em/em para determinação de pesticidas organoclorados em água. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
30/03/2009 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Euclesio Simionatto
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Nilva Re
- Rogério César De Lara Da Silva
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| Resumo |
Nas últimas décadas, no setor agrícola tem-se feito um grande esforço
para aumentar, a cada ano a produção de alimentos para o mercado interno ou
externo. Porém, por falta de informação ou pelo interesse no lucro fácil e sem
pensar em conseqüências para o meio ambiente, a produção agrícola
contribuiu de forma efetiva para a contaminação das águas, tanto em nível
superficial ou subterrânea. Este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento
de um método visando à determinação de 18 pesticidas organoclorados em
amostras de água superficial e subterrânea. O método consiste no uso da
Cromatografia à Gás acoplada a Espectrometria de Massas (CG-EM/EM) e de
uma etapa de extração e pré-concentração dos analitos, empregando a
Microextração em Fase Sólida no modo headspace (HS-MEFS). Parâmetros
como modo de extração, recobrimento da fibra, influência de matéria orgânica,
tempo e temperatura de extração, tempo de dessorção, força iônica e pH foram
estudados para otimização dos parâmetros que afetam a eficiência de
extração. Foram investigados os seguintes recobrimentos de fibra: PDMS 100
μm, policrilato 85 μm, PDMS/DVB 65 μm, DVB/CARB/PDMS 50:30 μm e
NiTiZnO2 1,35 μm. A fibra DVB/CARB/PDMS 50:30 μm apresentou maior
eficiência de extração dos pesticidas no modo headpace em banho Maria a 70
oC. O tempos de extração e dessorção para a fibra foram de 60 minutos e 120
segundos respectivamente.
A validação do método resultou em coeficientes de correlação linear com
valores de r ≥ 0,9951. Com relação às recuperações relativas, foram obtidos
valores entre 87,9 – 109,7%, com precisões inferiores a 7,6 %. Valores de LQ
variaram entre 1,5 x 10-3 – 3,3 μg L-1
.
Nas amostras de água do sistema de abastecimento, Córrego Lagoa,
água dos Lagos do Amor e Itatiaia não foram detectados os pesticidas
organoclorados estudados. Em 16 das 31 amostras de água de poço do distrito
de Culturama foram detectados entre 1 e 5 pesticidas por amostra. |
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| Síntese total e avaliação biológica das citosporonas a-c: octacetídeos com potencial propriedade pesticida |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
27/03/2009 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Charles Eduardo Mrozinski Zamberlam
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Carlos Kleber Zago De Andrade
- Denis Pires de Lima
- Neusa Maria Mazzaro Somera
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| Resumo |
A Busca Incessante De Novos Agentes Químicos Bioativos Mais Eficientes E Menos Agressivos Ao
Homem E Ao Meio Ambiente Requer O Desenvolvimento E A Aplicação De Metodologias Da Síntese Orgânica,
Visando O Preparo Desses Agentes No Laboratório E Na Indústria. Muitos Desses Produtos São Encontrados Na
Própria Natureza, E Outros São Baseados Em Moléculas Naturais. Compostos Fitotóxicos, Como A Citosporona
A (16), Foram Isolados De Fungos Endofíticos. Essa Substância (16) é Um Exemplo De Inibidor Da
Germinação De Sementes, Com Uma Concentração Inibitória De Apenas 3 µg/ml, Para 50% Das Sementes.
Ela Foi Isolada A Partir Do Fungo Phoma Sp., Em 1985, E Foi Novamente Reportada Como Metabólito Secundário Dos Fungos Diaporthe Sp. E Cytospora Sp., Em 2000. Outras Quatro Substâncias De Estruturas Semelhantes, As Citosporonas B (17), C (18), D (19) E E (20) Também Foram Isoladas A Partir Desses Dois
últimos Fungos. Segundo Os Autores, As Citosporonas D (19) E E (20) Foram Igualmente Ativas Contras As
Bactérias S. Aureus, E. Faecalis E E.. Coli E O Fungo C. Albicans. Uma Fonte Recente Demonstra Que A
Citosporona B (17) Apresenta Diversas Funções Biológicas E Pode Ser Um Importante Agente Terapêutico No
Tratamento De Diversas Doenças. Com Esses Dados Fornecidos Pela Literatura, Estamos Interessados Na
Síntese Das Citosporonas A (16), B (17) E C (18). A Partir De Reagentes Comerciais (ácido 3,5-
Dimetoxifenilacético (30)) E Com A Etapa Chave Da Acilação De Friedel-crafts, Para A Inserção De Um Grupo
Octanoíla No Anel Aromático, Seguido De Uma Simples Desmetilação Total Do Intermediário, Foi Obtida A
Citosporona A (16) Com Bom Rendimento Global. A Partir Dela, As Citosporonas B (17) E C (18) Foram
Preparadas Por Esterificação E Redução, Respectivamente, Ambas Com Altos Rendimentos. A Metodologia Da
Acilação De Friedel-crafts Foi Aplicada Ao ácido 3,5-dimetoxibenzóico (21), E O Produto Principal Formado
é Um Intermediário Na Síntese De Uma Nova Citosporona (24), Um Análogo Da Citosporona E (20). Os
Intermediários E Subprodutos Obtidos Foram Submetidos A Testes De Atividade Alelopática, Com Sementes De
Lactuca Sativa L., Inseticida, Com Larvas De Aedes Aegypti, E Inibitória Da Enzima Tirosinase, A Fim De
Avaliar Especialmente O Potencial Pesticida Dos Produtos.
A Metodologia Empregada Para O Preparo Das Citosporonas Mostrou-se Eficiente E Os Resultados
Obtidos Para As Avaliações Biológicas São Bastante Promissores. Os Dados Mostram Que Intermediários
Sintéticos Já Apresentam Atividade Alelopática E Inibitória Da Enzima Tirosinase. Os Métodos De Síntese
Orgânica E Avaliações Biológicas Realizadas Serão Discutidos Ao Longo Desse Trabalho. |
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| Estudos de aproveitamento do (BIO) glicerol na síntese de compostos quirais de Interesse Farmacêutico: uso de lipases como biocatalisadores. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
26/02/2009 |
| Área |
SÍNTESE ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Yara Jaqueline Kerber Araujo
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Denis Pires de Lima
- Leandro Helgueira de Andrade
- Neli Kika Honda
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| Resumo |
O Estado De Mato Grosso Do Sul Possui Seu Programa Estadual De Biodiesel E Certamente Terá De
Enfrentar O Desafio De Colocar O Excedente De Glicerol No Mercado. Neste Contexto, Nosso Grupo De
Pesquisa Tem Como Principal Objetivo Estudar As Possibilidades De Conversão Da Molécula Simples E
Versátil Do Glicerol Em Uma Variedade De Produtos Químicos De Alto Valor Agregado. Entre As Várias
Opções De Valorização Desta Substância, Estamos Trabalhando Na Bioconversão Da Mesma, Usando-se
Lipases Microbianas, No Intuito De Se Obter Blocos Quirais De Construção De Interesse Farmacêutico. As
Lipases São Enzimas Classificadas Como Hidrolases, As Quais Catalisam A Hidrólise De Acilgliceróis De
Cadeia Longa. Além De Atuarem Sobre Esses Substratos, Catalisam Reações De Hidrólise E Síntese De
Grupamentos ésteres De Diversos Compostos. No Presente Trabalho Foi Realizado Um Estudo Sobre A
Bioconversão Química, Usando-se Lipases Microbianas Para Obtenção De Substâncias Quirais De
Interesse Farmacêutico, De Derivados Do Glicerol (isopropilidenoglicerol E ésteres Do Glicidol). Para
Demonstrar A Utilidade Dos Possíveis Derivados Assimétricos Produzidos, Foi Proposta Uma Rota De
Síntese Do Cloridrato De (s)-propanolol. Foram Avaliadas A Seletividade De 6 Lipases Comerciais E
Também A Influência Da Temperatura E Da Concentração Do Agente Acetilante Na Seletividade Das
Mesmas. Com O Objetivo De Aperfeiçoar Todas As Etapas De Síntese Do (s)-propanolol, Preparou-se,
Com Sucesso, Este Fármaco Na Sua Forma Racêmica A Partir Do Racemato Do Isopropilidenoglicerol (11).
A Lipase De Thermomyces Lanuginosa Apresentou A Maior Enantiosseletividade, Catalizando A
Acetilação Do Enantiômero (r)-11 Levando A Formação Do éster (r)-48 Com Ee De 43%. À Temperatura
De 50oc Observou-se Uma Melhora Na Conversão E Enantiosseletividade Da Lipase De Gérmen De Trigo.
Já O Efeito Da Duplicação Da Concentração Do Agente Acilante Foi Observado Resultando Uma Melhora Na
Conversão De 5 Das 6 Lipases Sendo Que Algumas Mostraram Aumentar O Ee E Outra Decréscimo No
Mesmo. Na Hidrólise Enantiosseletiva Foi Estudada A Lipase De Candida Rugosa Na Hidrólise Do éster 62
E A Lipase De Thermomyces Lanuginosa Na Hidrólise Do éster 61. A Lipase De Candida Rugosa Gerou Um
Ee De 34% A 30oc Para O Substrato 62 E A Lipase De Thermomyces Lanuginosa Um Ee De 77 % A 30oc E
89% A 50oc Para O Substrato 61. Os Resultados Obtidos Nos Indicam A Possibilidade De Se Obter
Derivados Quirais Simples E De Baixo Custo A Partir Do Glicerol, Utilizando-se Lipases Como
Biocatalisadores, Necessitando-se, Entretanto, De Mais Experimentos, Com Vistas à Otimização Das
Etapas Dos Processos Biotecnológicos Empregados.
Palavras-chave: Glicerol, Lipases, Biodiesel, Fármacos Quirais, Propanolol |
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| Desenvolvimento e validação de metodologia de análise de bisfenol A em milho enlatado. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
19/12/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Maria Lucia Ribeiro
- Nilva Re
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| Resumo |
Devido A Percistência, Toxicidade E Proppriedades De Desregulador Endócrino Que Apresenta O Bisfenol A (bfa), O Seu Estudo Torna-se Interessante Para Os Cientistas E A Sociedade, Pois Ele Está Presente Na Maioria Dos Produtos Industrializados E O Seu Contato Direto, Através Dos Revestimentos Internos, Com Os Alimentos Enlatados Aumenta Ainda Mais A Preocupação Com Este Composto. Neste Estudo Foi Validada Metodologia De Análise De Bfa Em Milho Enlatado, Utilizando-se Extração Com Solvente, Purificação Do Extrato Por Extração Em Fase Sólida (efs) E Análise Por Cromatografia Em Fase Gasosa Acoplada A Espectroscopia De Massas (cg_em?em). Foram Avaliados Também Os Parâmetros Clássicos De Validação, Tais Como Limite De Detecção (ld) E De Quantificação (lq) Do Analito Em Relação Ao Eequipamento. Neste Estudo Foi Realizada, Nos Alimentos, Uma Extração Com Acetona. Em Seguida, O Extrato, Após Secagem, Foi Redissolvido Com Diclorometano-hexano (1:1) E A Purificação Foi Efetuada Com Cartucho De Efs (strata-x). Posteriormente, Foi Realizada A Análise Por Cg-em/em. A Curva Analítica Obtida Pela Derivação Do Bfa Com Anidrido Trifluoracético (atfa) Forneceu Um Coeficiente De Correlação (r) Acima De 0,999. Apresentando Uma Média De Coeficiente De Variação (cv%) Abaixo De 7,2% E Valores De Recuperação Entre 90 E 120%. O Limite De Quantificação Foi De 1pg.µl-1(1 Ppb). Para As Amostras Reais, A Concentração De Bfa Detectada Foi De 11,36 µg.kg-1 E Uma Marca De 28,23 µg.kg-1 Em Outra Marca Ambas Adquiridas Em Supermercados De Campo Grande/ms. |
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| Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para a determinação de benzofenona-3 com eletrodo de diamante dopado com boro em amostras de filtros solares. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
29/10/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Michelli Thomaz Laranjeira
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| Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Robson Tadeu Soares De Oliveira Júnior
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
A Resposta Eletroquímica Da Redução Da Benzofenona-3 Mostra-se Semelhante Para Os Eletrodos De Ddb De Diferentes Dopagens. Foi Investigada A Redução Eletroquímica Da Benzofenona-3 Através De Voltametria De Onda Quadrada, Voltametria De Pulso Diferencial E Voltametria De Pulso Normal Em Meio Aquoso, Utilizando Os Eletrodos De Trabalho: Diamante De Dois Níveis De Dopagem Com Boro; Após Estas Investigações Verificamos Que A Melhor Técnica Para Este Caso é A Voltametria De Onda Quadrada. Vários Parâmetros Foram Otimizados Com A Finalidade De Desenvolver Metodologia Eletroanalítica Para A Determinação Quantitativa Desta Substancia E Aplicar A Metodologia Desenvolvida Em Formulações Comerciais. O Estudo Foi Baseado No Comportamento Eletroquímico Do Filtro Solar Benzofenona-3. Os Seguintes Parâmetros Foram Otimizados Utilizando-se A Técnica De Voltametria De Onda Quadrada E O Eletrodo De Trabalho De Carbono Vítreo: Eletrólito De Suporte, Ph, Surfactantes, Amplitude De Pulso, Tempo E Potencial De Deposição E Freqüência. |
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| Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para determinação de benzofenona-3 com eletrodo de diamante dopado com boro em amostras de filtros solares. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
29/10/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
|
| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Robson Tadeu Soares De Oliveira Júnior
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
A resposta eletroquímica da redução da Benzofenona-3 mostra-se semelhante para os eletrodos de DDB de diferentes dopagens. Foi investigada a redução eletroquímica da Benzofenona-3 através de Voltametria de Onda Quadrada, Voltametria de pulso diferencial e voltametria de pulso normal em meio aquoso, utilizando os eletrodos de trabalho: Diamante de dois níveis de dopagem com Boro; Após estas investigações verificamos que a melhor técnica para este caso é a voltametria de onda quadrada. Vários parâmetros foram otimizados com a finalidade de desenvolver metodologia eletroanalítica para a determinação quantitativa desta substancia e aplicar a metodologia desenvolvida em formulações comerciais. O estudo foi baseado no comportamento eletroquímico do filtro solar Benzofenona-3. Os seguintes parâmetros foram otimizados utilizando-se a técnica de voltametria de onda quadrada e o eletrodo de trabalho de carbono vítreo: eletrólito de suporte, pH, surfactantes, amplitude de pulso, tempo e potencial de deposição e freqüência. |
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| Sesquiterpenos das cascas do caule de nectandra cissiflora Ness (lauraceae). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
28/10/2008 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Fernanda Rodrigues Garcez
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Ana Carolina de Melo Miranda
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| Banca |
- Cecilia Veronica Nunez
- Euclesio Simionatto
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Joaquim Corsino
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| Resumo |
O presente trabalho descreve o estudo químico das cascas do tronco de Nectandra cissiflora Ness (Lauraceae). A partir do extrato etanólico das cascas de um espécime coletado em Campo Grande (MS), forma isolados e identificados sete sesquterpenos com esqueletos eudesmano e eudemano rearranjado, odis sesquiterpenos com esqueleto eudesmano esterificado com um álcool nor-monoterpêutico e um flafonóide, respectivamente; ácido cóstico, 12-carboxieudesman-3,11(13)-dieno, eudesm-13-eno-12β-olideo, ácido visciico, ácido 3-oxo-γ-cóstico, ácido 5β-hidróxi-4-oxo-11(13)-desidroifionan-12-óico, ácido 3α-ihdroxiisoifion-11(13)-en-12-óico, costoato de 10-nor-fenchanoíla, eudesma-e,11(13)-dien-12-oato de nor-fenchanoíla e (-)-epicatequina. Dentre os sesquiterpenóides obtidos, , um (eudesm-13-eno-12,4β-olideo) é inédito como produto natural e quatro (ácido viscico, ácido 3-oxo-γ-cóstico, ácido 5β-hidróxi-4-oxo-11(13)-desidroifionan-12-óico e ácido 3α-hidroxiisoifion-11(13)-en-12-óico) estão sendo relatados pela primeira vez na família Lauracea, tendo sido obtido anteriormente somente de representantes de Asteraceae. Já 12-carboxieudesman-3,11(13)-dieno) está sendo descrito pela primeira vez em Nectandra, enquanto que ácido cóstico foi isolado das três espécies de Nectandra anteriormente estudadas. Os ésteres sesquiterpênicos com a unidade nor-monoterpênica foram descritos apenas em N. cuspidata. As estruturas das substâncias isoladas foram determinadas com base em técnicas espectroscópicas de RMN de 1H, 13C e DEPT 135º, incluindo ténicas bidimensionais homo- e heteronucleares (1H-1H COSY, NOESY, HMBC E HMQC) e por comparação dos dados espectrais obtidos com os existentes na literatura. O extrado etanólico bruto das cascas do caule de N. cissiflora apresentou atividade antimutagênica, ao ser submetido ao Teste do Michonúcleo in vivo em peixes do gênero Hypostomus. |
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| estudo Químico E Avaliação Biológica Em Tabebuia Insignis (bignoniaceae). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
25/07/2008 |
| Área |
QUÍMICA DOS PRODUTOS NATURAIS |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Joaquim Corsino
- Mario Geraldo De Carvalho
- Walmir Silva Garcez
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| Resumo |
Xxx |
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| estudo Eletroquímico E Determinação Eletroanalítica Do Filtro Solar Octocrileno Em Cosmético E Urina. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
09/05/2008 |
| Área |
QUÍMICA ANALÍTICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- João Bosco Galindo Júnior
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| Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
Xxx |
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| hidrólise De Polifrutanos Por Inulinase Imobilizada Em P-nitro Benzil Xantato De Celulose. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
08/05/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Celia Maria Silva Correa Oliveira
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Celia Maria Silva Correa Oliveira
- Gilberto Maia
- Maria Rita Marques
- Tereza Dib Zambon Atvars
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| Resumo |
Neste Trabalho Foi Preparado O Suporte Sólido P-nitrobenzil Xantato De Celulose
(celxnb) Com Grau De Substituição (gs) Igual A 9,5, Posteriormente Utilizado
Para Imobilizar Inulinase. A Reação De Imobilização Da Enzima Foi Conduzida Em
Ph 4,5, à Temperatura Ambiente, Sob Agitação Mecânica Durante 72 Horas Para
Permitir A Reação Dos Resíduos Do éster Xântico Presentes No Suporte Sólido Com
Os Grupos Amínicos Livres Da Enzima Dissolvida No Tampão. Entretanto, Uma
Reação De Tiólise Poderia, Igualmente, Ser Considerada. A Hidrólise Dos Substratos
Usados, Pela Ação Da Enzima Imobilizada E Da Enzima Em Solução, Foram
Determinadas Pela Produção De Frutose, Nas Mesmas Condições De Ph E
Temperatura, Porém Com Diferentes Tempos De Incubação. O Branco Foi
Preparado E Tratado Do Mesmo Modo, Mas Sem A Adição De Inulinase. Os
Substratos Utilizados Foram Inulina Disponível Comercialmente E Uma Mistura De
Polifrutanos Inulínicos Extraída De Raízes De Sterculia Chicha A. St. Hil.
(malvaceae). Em Presença Do Substrato Polifrutano, Obteve-se 36,9 % De
Frutose Com A Enzima Em Solução E 26,4% Com A Enzima Imobilizada. Quando Se
Utilizou Inulina Comercial Como Substrato, Obteve-se 89,9% De Frutose Com A
Enzima Em Solução, E 88,1% Com A Enzima Imobilizada. Observou-se Maior
Afinidade Da Enzima Pelo Substrato Mais Puro E Mais Solúvel No Meio De Reação.
As Impurezas Presentes No Polifrutano De S.chicha Podem Ter Obstruído Alguns
Sítios Catalíticos Da Inulinase. Uma única Amostra De Inulinase Imobilizada Em
Celxnb, Isto é O Conjunto Suporte-enzima, Foi Reutilizada Para Hidrolisar Inulina
Comercial, Oito Vezes, E Outra Amostra Reutilizada Onze Vezes, Para Hidrolisar
Polifrutanos Inulínicos Com Retenção Da Atividade Catalítica. Entretanto, A
Quantidade De Frutose Produzida No Decorrer Das Reutilizações Do Conjunto
Suporte-enzima, Decresceu Com Ambos Substratos. O Rendimento Das Reações
Quando Se Utilizou A Inulina Comercial Foi Maior. Talvez Uma Mistura De
Polifrutanos Com Pesos Moleculares Diferentes Apresente Problemas De Difusão,
Principalmente Numa Reação Que Ocorre Em Uma Interfase Sólido-líquido, Em
Comparação Com A Inulina Que é Mais Solúvel. A Queda Da Atividade Observada
Em Cada Reutilização Com Os Diferentes Substratos Pode Ser Explicada Pela Perda
De Massa Do Conjunto Suporte-enzima, Uma Vez Que Observou-se Uma Perda De
33% Das Massas Iniciais. Esta Perda De Massa Deve Estar Relacionada à
V
Mercerização Da Celulose, Que Influencia No Gs Do Celxnb. A Hidrólise Do
Celxnb, Com Produção De Celulose Regenerada, Sulfeto De Carbonila E O Tiol
Correspondente é Muito Lenta Quando Realizada Em Ph 4,5 Para Ser Considerada
Como Problema De Perda De Massa Do Suporte-enzima E Conseqüentemente Da
Atividade Catalítica, Ainda Que As Duas Amostras Tenham Sido Agitadas Durante
24 Dias E 33 Dias, Com Quando Inulina E Substrato Polifrutanos Como Substratos,
Respectivamente. é Necessária A Realização De Estudos No Sentido De Otimizar O
Gs Do Celxnb, E A Reação De Hidrólise Da Inulina Pela Enzima Imobilizada. A
Agitação Também Deve Ser Muito Mais Vigorosa, Diminuindo Assim O Tempo De
Reação. |
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| desenvolvimento E Validação De Metodologia De Análise De Pesticidas Organofosforados E Trifluralina Em Tomate. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
17/04/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Cesar Henrique Brum Ocampos
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| Banca |
- Lincoln Carlos Silva de Oliveira
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Silvio Cesar de Oliveira
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| Resumo |
Xxx |
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| estudo Químico De Campomanesia Pubescens (d. C.) O. Berg. E Campomanesia Adamantium O. Berg. (myrtaceae). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
11/04/2008 |
| Área |
QUÍMICA DOS PRODUTOS NATURAIS |
| Orientador(es) |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- José Ricardo Marconato da Silva
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| Banca |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
- Euclesio Simionatto
- Raquel Regina Duarte Moreira
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| Resumo |
Campomanesia Adamantium O. Berg. E Campomanesia Pubescens (d.c) O. Berg.
(myrtaceae) São Espécies Encontradas No Cerrado. Suas Folhas São Utilizadas Na Medicina
Popular Como Antidiarréico E Em Processos De Inflamação Urinária. O Presente Estudo Descreve
A Composição Química De C.pubences E C. Adamantium. Pelas Análises Por Cg-em Foram
Identificadas 22 E 58 Substâncias Nos Extratos Hexânicos Das Folhas E Frutos, Respectivamente E
Nos óleos Essenciais Das Folhas E Frutos Foram Identificadas 61 E 58 Substâncias,
Respectivamente. No Extrato Etanólico Dos Frutos De C. Adamantium Foram Caracterizadas 6
Substâncias Por Cg-em. A Investigação Fitoquímica Do Extrato Etanólico Dos Frutos De C.
Adamantium Resultou No Isolamento De 4 Substâncias (5,7-diidroxi-6-metilflavanona, Ca1;
2,4-diidroxi-3-metil-6-metoxichalcona, Ca2; 5,7-diidroxi-8-metilflavanona, Ca3; 7-
Hidroxi-6-metil-5-metoxiflavanona, Ca4) E 2 Outras Substâncias (2,4-diidroxi-3,5-dimetil-
6-metoxichalcona, Cp1 E 2,4-diidroxi-5-metil-6-metoxichalcona, Cp2) Foram Isoladas A
Partir Do Extrato Hexânico Dos Frutos De C. Pubescens. Todas As Substâncias Isoladas Foram
Monitoradas Por Clae Nos Extratos Dos Frutos De C. Adamantium E C. Pubescens. Os Extratos
E Partições Apresentaram Moderada Atividade Antioxidante E Estudos Preliminares Mostraram
Potencial Atividade Antimicrobiana. |
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| Estudo Químico E Atividades Biológicas De Campomanesia Adamantium (cambess.) O. Berg (myrtaceae) |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
10/04/2008 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
- Lourdes Campaner Dos Santos
- Neli Kika Honda
- Roberta Gomes Coelho
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| Resumo |
Campomanesia Adamantium (cambess.) O. Berg (myrtacaeae) é Uma Espécie
Nativa Encontrada Na Região De Campos E Cerrados Dos Estados De Mato Grosso Do Sul E
São Paulo. As Folhas São Utilizadas Na Medicina Popular Contra Dessarranjos Estomacais E
Processos Inflamatórios Do Trato Urinário.
No Presente Trabalho, Efetuou-se O Estudo Da Composição Química Dos óleos
Essenciais (folhas E Flores) E Do Extrato Metanólico Das Folhas De C. Adamantium.
Os óleos Essenciais Foram Analisados Empregando Cg-em E Os Constituintes
Identificados Através Da Comparação Do índice De Retenção E Do Espectro De Massas Obtido,
Com Os Dados Da Literatura E Da Biblioteca Do Equipamento. Foram Identificados 108
Terpenos Nos óleos Essenciais (folhas E Flores). Os Sesquiterpenos Foram Majoritários Nas
Flores.
Os Terpenos Majoritários Foram Monitorados Nas Folhas Em Diferentes Estágios
Fenológicos Durante O Estágio De Frutificação Em Amostras Coletadas Em 4 Cidades Do
Estado De Mato Grosso Do Sul. Os Monoterpenos Foram Majoritários Durante A Floração,
Enquanto Na Frutificação Foram Os Monoterpenos E Sesquiterpenos, E No Estágio Vegetativo
Os Sesquiterpenos. Ensaios De Atividade Antimicrobiana Mostraram Que Os óleos Essenciais
De Amostras Coletadas Durante O Período De Floração E Frutificação Foram Mais Ativos Contra
O Fungo Candida Albicans Do Que O óleo Essencial De Amostra Coletada Durante O Estágio
Vegetativo.
O Estudo Fitoquímico Do Extrato Metanólico Levou Ao Isolamento De 13 Substâncias:
-sitosterol (ca1), 7-hidróxi-6-metil-5-metóxiflavanona (ca2), 7-hidróxi-5-
Metóxiflavanona (ca3), 5,7-diidróxi-6,8-dimetilflavanona (ca4), 5,7-diidróxi-6-
Metilflavanona (ca5), 5,7-diidróxi-8-metilflavanona (ca6), 2,4-diidróxi-5-metil-6-
Metóxichalcona (ca7), 2,4-diidróxi-3-metil-6-metóxichalcona (ca8), 2,4-diidroxi-6-
Metóxichalcona (ca9), 3,5,7,3,4,5-hexaidróxi-flavonol (ca10), 3,5,7,3,4,5-
Hexaidróxi-flavonol-3-o--l-raminopiranosídeo (ca11), 3,5,7,3,4,5-hexaidróxiflavonol-
3-o--l-arabinofuranosídeo (ca12) E 3,5,7,3,4,5-hexaidróxi-flavonol-3-o-
(5-o-galoil)--l-arabinofuranosídeo (ca13). Todas Essas Substâncias Estão Sendo
Descritas Pela Primeira Vez Nas Folhas Da Espécie C. Adamantium, E A Ca13 é Descrita Pela
Primeira Vez Na Literatura. Essas Substâncias Foram Monitoradas, Por Clae, No Extrato
Metanólico E Em Amostras Coletadas Em Diferentes Estações Do Ano.
As Fases Obtidas Através Da Partição Líquido-líquido Do Extrato Metanólico, Assim
Como Os Extratos Obtidos Das Amostras Coletadas Em Diferentes Estações Foram Avaliados
Quanto Ao Seu Potencial Antioxidante Empregando O Método Dpph E -caroteno/ácido
Linoléico. No Ensaio Efeito seqüestro De Radical Foram Encontrados Percentuais Na Faixa
De 2,69-95,67% E Para O Ensaio De Peroxidação Lipídica De 2,29-88,61%.
A Avaliação Do Efeito Inseticida Do Extrato Etanólico Das Folhas Mostrou Taxa De
Mortalidade (%) De 79,50 ± 09,78 Para Sitophillus Zeamanais. |
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| estudo Do Comportamento Voltamétrico Do Filtro Solar Butil Metoxidibenzoilmetano E Desenvolvimento De Metodologia Para Determinação Individual E Simultânea Em Cosméticos . |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
04/04/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Gilberto José De Arruda
- Gilberto Maia
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
O Butil Metoxidibenzoilmetano (bm Dbm) é Um Dos Filtros Solares Utilizados, Em
Protetores Solares, Para Absorver A Radiação Ultravioleta A (uva). Neste Trabalho, Foi
Avaliado O Comportamento Da Redução Eletroquímica Do Bm Dbm Através Da Técnica De
Voltametria De Onda Quadrada (voq), Utilizando Como Eletrólito De Suporte O Tampão
Britton Robinson (br) 0,04 Mol L-1 Em Mistura Com Etanol (6:4 V/v) E Eletrodo De
Mercúrio. A Redução Do Bm Dbm Foi Avaliada Num Intervalo De Ph De 2,55 à 12,30, Onde
Se Observa Que O Comportamento De Redução é Influenciado Pelo Ph Do Meio, Sendo Que, O
Ph 6,30 Promove Uma Maior Corrente De Pico Com Melhor Definição De Pico Em -1,21 V E
Em Phs 2,55 E 3,35 E No Intervalo De 10,10 à 12,30 São Observados Dois Picos De Redução.
A Redução Foi Avaliada No Complexo Bm Dbm:ni(ii)/nh4oh E Também Na Presença De
Surfactantes Aniônico, Catiônico E Neutro. A Complexação Com Ni(ii)/nh4oh Promove
Excelente Aumento Na Corrente De Pico De Redução E No Sinal Obtido. O Surfactante Aniônico
Dodecil Sulfato De Sódio (dss) Proporciona Um Aumento Na Corrente De Pico De Redução.
As Condições Otimizadas Para A Redução Do Bm Dbm, Por Voq, Foram Utilizadas No
Desenvolvimento De Metodologias Para A Determinação Individual E Simultânea Em
Protetores Solares E Urina Humana Fortificada. As Determinações Em Amostras De Protetores
Solares Apresentam Bons Valores De Recuperação Com Significativa Precisão E Exatidão. A
Complexação Com Ni(ii)/nh4oh E O Aumento Na Proporção Do Eletrólito De Suporte
Tampão Br, Na Mistura Com Etanol Possibilitam Uma Maior Sensibilidade Do Método. Na
Determinação Simultânea Com Metoxicinamato De Octila (mco) é Fundamental A Adição De
Surfactante Catiônico Brometo De Cetiltrimetilamônio (ctab), Para Promover O
Aparecimento Do Pico De Redução Do Mco. O Aumento Na Proporção Do Tampão Br E A
Otimização De Parâmetros Eletroanalíticos, Permite A Determinação Simultânea Do Bm
Dbm E Octocrileno (ocr). A Complexação Com Ni(ii) E A Adição De Dss Possibilita A
Detecção Do Bm Dbm Em Urina Humana Fortificada Na Faixa De Concentração De 10-8 Mol
L-1. As Metodologias Propostas São Precisas E Exatas, Sendo Boas Opções Para Determinação
Do Bm Dbm Individual E Simultaneamente Em Protetores Solares E Urina Humana. |
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| desenvolvimento De Um Método Mefs-cg-em/em Para Determinação De Endossulfan, Trifluralina E Clorpirifós Em água Superficial. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
19/03/2008 |
| Área |
QUÍMICA ANALÍTICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Josiana Lopes Cavalcante de Souza
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| Banca |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
- Mara Nilza Teodoro Lopes
- Nilva Re
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| Resumo |
A Protecao E Conservacao Da Qualidade Dos Recursos De Aguas Subterraneas E
Superficiais E Uma Parte Essencial De Um Sistema De Producao Agricola Sustentavel.
Assim, O Impacto Dos Agrotoxicos Na Qualidade Da Agua E Um Assunto De Interesse
Mundial Para A Saude Publica E Comunidade Cientifica, Especialmente Em Areas Onde
A Agua E Usada Principalmente Para Consumo Humano. Os Agrotoxicos Alcancam O
Ecossistema Aquatico Pela Aplicacao Direta, Deriva, Erosao, Lixiviacao Ou Ainda
Descarregamento De Efluentes De Fabricas E Esgoto. Neste Trabalho Foi Desenvolvido
Um Metodo Visando A Determinacao De Trifluralina, Clorpirifos E Endossulfan Em
Amostras De Agua Superficial. O Metodo Consiste No Uso Da Cromatografia A Gas
Acoplada A Espectrometria De Massas (cg-em/em) E De Uma Etapa De Extracao E
Pre-concentracao Dos Agrotoxicos, Empregando A Microextracao Em Fase Solida
(mefs). Parametros Como Recobrimento Da Fibra, Forca Ionica, Velocidade De
Agitacao, Tempo De Extracao, Tempo De Dessorcao E Ph Foram Investigados Para
Otimizar As Condicoes De Analise Para Mefs. Estudo Do Amd (automated Method
Development) Foi Otimizado Para O Metodo Da Espectrometria De Massas.
A Validacao Resultou Em Correlacao Linear Com Valores De R2 Entre 0,9951 -
0,9984. A Repetitividade Do Tempo De Retencao Apresentou Coeficientes De Variacao
Abaixo De 0,9% E A Repetitividade Das Areas Apresentou Coeficiente De Variacao
Abaixo De 8,6%. Valores De Recuperacoes Relativas Variaram Entre 70% - 103%. Os
Limites De Quantificacao (lq) Encontrados Foram 60 Ng L-1 Para Trifluralina, 78 Ng L-1
Para Clorpirifos, 195 êg L-1 Para Alfa Endossulfan E 242 êg L-1 Para Beta Endossulfan.
Teste De Toxicidade E Degradacao Dos Agrotoxicos Foi Avaliado Pelo Estudo
Ecotoxicologico Com Artemia Salina. Foram Obtidos Dl50 De 67,59 Ppm Para
Trifluralina, 11,40 Ppm Para Clorpirifos, 68,83 Ppm Para Alfa E Beta Endossulfan E
3,02 Ppm Para O Mix, Contendo Todos Os Analitos. Foram Obtidos Ainda
Comportamento De Degradacao, Perfil Da Toxicidade De Degradacao, Para Os
Agrotoxicos Individuais E Para O Mix. |
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| síntese De (z)-estanhobutenoínos Utilizando (e)-iodovinilestananas Como Intermediários Sintéticos. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
07/03/2008 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Carlos Eduardo Domingues Nazário
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| Banca |
- Adriano Cesar de Morais Baroni
- Gelson Perin
- Luiz Henrique Vian
- Palimecio Gimenes Guerrero Junio
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| Resumo |
Apresentamos Neste Trabalho Os Resultados Obtidos Ao Longo Do Desenvolvimento Do
Nosso Projeto De Mestrado. Assim, Descrevemos A Síntese De Espécies Vinílicas 1,1-
Dissubstituídas Contendo Estanho E Iodo, Os (e)-1-iodo-1-tributilestanho-1-alcenos. Tais
Compostos Foram Obtidos Através Da Hidrozirconação De Estanhoacetilenos, Formando O
Intermediário Vinilzirconado Que Seguida Da Captura Com Eletrófilo De Iodo, Forneceu Os
Compostos De Configuração (e) Em Bons Rendimentos Com Total Controle Régio E
Estereoquímico.
R Sn(c4h9)3
Cp2zr(h)cl I2
R
H Zrcp2cl
Sn(c4h9)3
Thf, T.a.
R
H I
Sn(c4h9)3
R = -c4h9, -c6h13, -(ch2)3cl, -ph, -c6h9, -ch2och2ph
(e)
Após A Preparação Desses Compostos Bifuncionalizados Iniciou-se Um Estudo
Sistemático De Reações De Acoplamento Cruzado Tipo Sonogashira Para A Retirada Seletiva Do
átomo De Iodo Contido No Carbono Sp2, Gerando Novas Ligações Carbono-carbono (sp2sp)
Formando Os (z)-estanhobutenoínos. Foram Testadas Várias Condições Reacionais, Tais Como
Diferentes Catalisadores, Bases, Temperatura, Solvente E Tempo Reacional.
I
R1 Sn(c4h9)3
Sn(c4h9)3
R2
R1
2)h R2
1) Pd(pph3)4 5%/cui 10%, Thf
3) Tbaohaquoso/meoh
(e) (z)
Os Rendimentos E Tempos Reacionais Para A Obtenção Dos (z)-estanhobutenoínos
Variaram De Acordo Com As Condições Empregadas. O Sistema De Pd(pph3)4 5% E Cui 10%,
Hidróxido De Tetrabutilamônio (tbaoh) Como Ativador Da Reação E Solventes Thf E
Meoh Apresentaram Bons Rendimentos (70 - 89%) Com Tempo Reacional De 10 Minutos. |
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| estudo Químico De Plantas Tóxicas Para O Gado - Mascagnia Pubiflora (malpighiaceae) E Riedeliella Graciliflora (fabaceae). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
04/12/2007 |
| Área |
QUÍMICA DOS PRODUTOS NATURAIS |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Deizeluci de Fátima Pereira Zanella
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| Banca |
- Dirceu Martins
- Lidilhone Hamerski
- Marize Terezinha Lopes Pereira Peres
- Walmir Silva Garcez
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| Resumo |
Mascagnia Pubiflora (malphighiaceae), Conhecida Popularmente Como Cipó Prata E Riedeliella Graciliflora (fabaceae), Conhecida Como Falsa Ciganinha, São Plantas Tóxicas Para O Gado E Muito Comuns Em Mato Grosso Do Sul. No Presente Trabalho Foram Realizados O Estudo Fitoquímico Dos Extratos Etanólicos Destas Plantas, Testes De Toxicidade Em Artemia Salina (tas) E Em Coelhos E O Bioensaio De Atividade Inseticida Em Spodoptera Frugiperda. O Estudo Fitoquímico Dos Ramos E Folhas De Mascagnia Pubiflora Conduziu Ao Isolamento De Dois Compostos Glicosilados Derivados Da Epicatequina Inéditos Na Família E No Gênero, E Um Flavonol, A Quercetina-3-o-rutinosídio, Inédita No Gênero. O Extrato Etanólico Dessa Espécie Testado No Tas E Em Coelhos Não Apresentou Toxicidade, Porém Apresentou Atividade Inseticida Para Spodoptera Frugiperda. O Estudo Fitoquímico De Riedeliella Graciliflora Conduziu Ao Isolamento De Cinco Substâncias: Fitol, Ficaprenol 12 E ?-sitosterol, Inéditas No Gênero, E (+)-epicatequina E Quercetina-3-o-rutinosídio. O Extrato Etanólico Dessa Espécie Testado No Tas E Sobre Spodoptera Frugiperda Não Apresentou Atividade, Porém Apresentou Atividade Tóxica Em Coelhos. |
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| Estudo da eletroredução da liquexantona |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
27/09/2007 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
|
| Coorientador(es) |
|
| Orientando(s) |
- Sebastião Marcos de Oliveira
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| Banca |
- Gilberto Maia
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
- Marcelina Ovelar Solaliendres
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
XXX |
| Download |
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