| Síntese E Caracterização Do Biodisel De Dez Procedências De Pinhão Manso (jotropha Curcas L.) Cultivadas Em Chapadão Do Sul/ms |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
25/03/2010 |
| Área |
MULTIDISCIPLINAR |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Gabriela Ramos Hurtado
- Luiz Henrique Vian
- Marcos Roberto Monteiro
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| Resumo |
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| Download |
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| Síntese, avaliação biológica e modelagem molecular de bisarilas análogas de compostos antitubulínicos. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
12/03/2010 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Camila Santos Suniga Tozatti
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| Banca |
- Denis Pires de Lima
- Káthia Maria Honório
- Marcos Serrou do Amaral
- Neli Kika Honda
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| Resumo |
A combretastatina A4 fosfato (CA4P) é uma pró-droga que, por desfosforilação in vivo, produz a
combretastatina A4 (CA4), um produto natural isolado da casca da árvore africana Combretum caffrum
(Combretaceae) que atua como um inibidor da polimerização da tubulina. A CA4P diminui a
vascularização abaixo de um décimo da tolerância máxima por dose, e tem sido combinada com outras
terapias ou utilizada de forma única. Em testes clínicos estão sendo observados menores efeitos colaterais
e a redução do fluxo de sangue para o tumor. A Fenstatina (3,4,5-trimetoxi 2’-hidroxi 4’-
metoxibenzofenona) descoberta por acaso por Pettit e colaboradores em 1998, é um análogo da
combretastatina e tem uma atividade antitubulínica comparável com CA4 e atividade citotóxica
ligeiramente menor.
Essas substâncias chamadas de VDAs (do inglês: vascular disrupting agents), trabalham para destruir o
endotélio do tumor, resultando na morte das suas células por falta de oxigênio e nutrientes, e bloqueiam o
transporte de sangue para novos capilares, causando a estabilização do tumor.
O presente trabalho visa à síntese total de análogos da fenstatina (metanonas e ésteres), a realização de
testes antitubulínicos in vitro e a comparação dos resultados de atividade biológica in vitro com resultados
obtidos in silico, oriundos de simulações computacionais, por docking molecular.
Um conjunto de 20 bisarilas foi submetido aos estudos de modelagem molecular com a estrutura
cristalográfica da -tubulina, dentre estes 20 ligantes, 13 foram sintetizados e analisados também através
de teste antitubulínicos in vitro pelo National Câncer Institute em Frederik, Maryland nos EUA, onde
foram realizados testes com a proteína tubulina isolada.
A metodologia empregada para a execução do docking mostrou-se eficiente, apresentando resultados
compatíveis com os obtidos no teste in vitro.
Foram sintetizados neste trabalho 16 bisarilas, das quais cinco são inéditas e apenas duas já foram testadas
em teste antitubulínico in vitro, todas as demais substâncias ainda não haviam sido testadas quanto à
atividade antitubulínica in vitro e nenhuma substância do trabalho já havia sido testada quanto à atividade
antitubulínica in silico. |
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| Desenvolvimento de metodologia para determinação de daidzeína e genisteína em produtos de soja por voltametria de onda quadrada. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
23/02/2010 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Gilberto Maia
- Karen Wohnrhat
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
As Isoflavonas São Componentes Bioativos Encontrados Em Quantidades Significativas Em
Grãos De Soja. Estes Compostos Pertencem à Família Dos Fitoestrogênios, Isto é, Possuem Uma
Semelhança Com O Hormônio 17--estradiol, O Que Lhes Confere Um Importante Papel Na
Prevenção De Alguns Tipos De Câncer, Alívio Dos Sintomas Da Menopausa, Redução Do Risco De
Doenças Cardiovasculares E Osteoporose. Assim, Neste Trabalho, Propõe-se O Uso Do Eletrodo De
Gota De Mercúrio (hmde) Para A Determinação Das Principais Isoflavonas Bioativas, Daidzeína
E Genisteína, Em Produtos De Soja Utilizando A Voltametria De Onda Quadrada (voq). Para O
Desenvolvimento Da Metodologia Foi De Suma Importância O Uso Do Surfactante Catiônico
Brometo De Cetiltrimetil Amônio (brcta), Pois Foi O único A Proporcionar Uma Separação
Adequada Entre Os Picos De Redução Da Daidzeína (ep = -1,45 V Vs Ag/agcl) E Genisteína (ep =
-1,56 V Vs Ag/agcl), Além De Promover Aumentos Na Definição E Corrente Dos Picos. Com Os
Parâmetros Otimizados, Uma Excelente Resposta Voltamétrica Foi Obtida Em Tampão
Fosfato:metanol (8:2, V/v) - 0,04 Mol.l-1, Ph 7,5 E Na Presença De 2,21.10-4 Mol.l-1 De
Brcta. Sob Estas Condições, Valores De Lq De 1,87.10-7 E 1,14.10-7 Mol.l-1 Foram Obtidos
Para A Daidzeína E Genisteína, Respectivamente. O Método Permitiu A Quantificação De
Genisteína Em Farinha De Soja (0,132 Mg.g-1) E No Medicamento Fitoterápico De Marca A
(1,842 Mg.g-1). A Análise De Daidzeína Nestas Amostras Não Foi Possível Pela Interferência Das
Isoflavonas Glicosiladas, Mas A Grande Variabilidade Das Matrizes De Produtos De Soja Permitiu
Que Esta Isoflavona Fosse Quantificada Em Outro Medicamento Fitoterápico De Marca B, No Qual
Apresentou Um Alto Teor De Daidzeína (54,421 Mg.g-1). Os Níveis De Recuperação Encontrados
Variaram Entre 96,08 E 104,31% Indicando A Viabilidade Da Metodologia Proposta. Ainda, A
Eficiência Do Método Foi Demonstrada Por Comparação Com Os Resultados Obtidos Pela Técnica
De Cromatografia Líquida De Alta Eficiência (clae) |
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| Desenvolvimento de biosensor enzimático e metodologia eletroanalítica para determinação do trhiodicarb em vegetais e águas de rio. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
19/02/2010 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Gilberto José de Arruda
- Gilberto Maia
- Magno Aparecido Gonçalves Trindade
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
Neste trabalho foram desenvolvidas duas metodologias eletroanal´ıticas para a determina¸c˜ao do
thiodicarb empregando a t´ecnica de voltametria de onda quadrada (VOQ) e meio de tamp˜ao Britton-
Robinson (tamp˜ao BR) 0,04 mol L−1 e tamp˜ao fosfato 0,1 mol L−1 como eletr´olito suporte. Utilizando
o eletrodo de merc´urio de gota pendente do inglˆes “hanging mercury dropping electrode” (HMDE) e
um biosensor enzim´atico como eletrodo de trabalho as melhores condi¸c˜oes para redu¸c˜ao eletroqu´ımica
do thiodicarb foram otimizadas avaliando v´arios parˆametros, tais como: composi¸c˜ao do eletr´olito de
suporte, pH do tamp˜ao, frequˆencia de aplica¸c˜ao dos pulso, amplitude de pulso, incremento de potencial,
tempo de equil´ıbrio, tempo de ac´umulo e potencial de ac´umulo. O tamp˜ao BR n˜ao apresentou altera¸c˜ao
significativa na resposta da corrente de pico, na qual sob a superf´ıcie do HMDE o thiodicarb em tamp˜ao
BR apresentou dois picos de redu¸c˜ao (Ep1 = −0, 412V, Ep2 = -0,837 ) e um pico de oxida¸c˜ao (Ep3 =
−0, 358V), sendo a melhor condi¸c˜ao otimizada em pH 4,0. O processo de redu¸c˜ao do thiodicarb em
tamp˜ao fosfato proporcionou a ocorrˆencia de dois picos de redu¸c˜ao (Ep1= -0,484 V, Ep2= -0,797) e um
pico de oxida¸c˜ao (Ep3 = -0,443 V), sendo a melhor condi¸c˜ao em pH 6,0. Sob as condi¸c˜oes otimizadas, a
melhor resposta foi obtida, respectivamente, com frequˆencia, amplitude de pulso, incremento, tempo de
equil´ıbrio, tempo de ac´umulo e potencial de ac´umulo de, 90 s−1, 6 mV, 80 mV, 5s, 25 s, -50 mV (tamp˜ao
BR) e 200 s−1, 100 mV, 18 mV, 35 s, 5 s e 0 mV (tamp˜ao fosfato). Usando o tamp˜ao BR como eletr´olito
suporte o thiodicarb respondeu linearmente no intervalo de concentra¸c˜ao entre (6, 53 − 64, 17) × 10−9
mol L−1 com um limite de detec¸c˜ao (LD) 1, 74 × 10−9 mol L−1 e o limite de quantifica¸c˜ao (LQ) de
5, 80 × 10−9 mol L−1, cuja recupera¸c˜ao do thiodicarb nas matrizes do Rio Miranda, Rio Paraguai
e o lago do Pantanal situou-se entre 84,7-95,9%. Usando o tamp˜ao fosfato como eletr´olito suporte
o thiodicarb apresentou resposta linear no intervalo de concentra¸c˜ao entre (9, 78 − 78, 77) × 10−9
mol L−1 com limite de detec¸c˜ao (LD) de 2, 06 × 10−9 mol L−1 e limite de quantifica¸c˜ao (LQ) de
6, 90 × 10−9 mol L−1, na qual a recupera¸c˜ao em ´aguas do Rio Miranda, Rio Paraguai e Pantanal,
ap´os o processo de elimina¸c˜ao da mat´eria orgˆanica situou-se no intervalo de 72,6 a 101,7%. Estes
resultados foram concordantes com os obtidos com a cromatografia l´ıquida de alta eficiˆencia (CLAE).
O biosensor desenvolvido a partir da enzima extra´ıda do pequi (Caryocar brasiliense Camb), cuja
fonte de polifenol oxidase foi imobilizada em quitosana reticulado com cloreto cian´urico (QuiCCPFO),
foi empregado para a determina¸c˜ao do thiodicarb ap´os testar o seu desempenho na presen¸ca de
hidroquinona e thiodicarb, onde obteve-se um desvio padr˜ao relativo (DPR) de 1,3% para os ensaios
sucessivos (n = 10), reprodutibilidade com DPR de 0,4%. O biosensor apresentou-se est´avel por
pelo menos 10 dias (aproximadamente 250 determina¸c˜oes). A melhor resposta de corrente de pico foi
obtida em propor¸c˜oes de 70 (g/g):20(g/g):10(g/g)% de p´o de grafite: nujol: QuiCC-PFO, 250 unidades
mL−1 de PFO e tamp˜ao fosfato (0,1 mol L−1, pH 7,0 ), cujos parˆametros frequencia, amplitude de
pulso e incremento de potencial foram otimizados em, 10 s−1 150 mV e 15 mV, respectivamente. O
thiodicarb apresentou resposta linear no processo de inibi¸c˜ao enzim´atica no intervalo de concentra¸c˜ao
de 3, 75 × 10−7 e 2, 23 × 10−6 mol L−1 com um LD de 1, 58 × 10−7 mol L−1. O biosensor foi aplicado
na determina¸c˜ao de thiodicarb em frutas e vegetais e os resultados obtidos foram comparados com
aqueles obtidos utilizando a CLAE com detec¸c˜ao UV/Vis. |
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| Desenvolvimento e validação de metodologia de análise de bisfenol A em amostras de água mineral por CG-DCE. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
17/12/2009 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Maria Lucia Ribeiro
- Maria Lúcia Ribeiro
- Nilva Re
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| Resumo |
O Bisfenol A (BFA) é uma substância química usada na produção de plásticos policarbonatos e resinas epóxi. O plástico policarbonato tem várias aplicações: acondicionamento de determinados alimentos e bebidas, como a água, por exemplo; fabricação de discos compactos, equipamentos de segurança e dispositivos médicos. Cerca de 90% dos estudos independentes relacionados ao BFA têm encontrado evidências de efeitos adversos para a saúde humana. O presente trabalho avalia metodologia para determinação de BFA em água mineral utilizando Extração em Fase Sólida (EFS), derivação com anidrido trifluoracético (TFAA) e análise por Cromatografia a Gás com Detector de Captura de Elétrons (CG/DCE). A curva analítica foi linear com um coeficiente de correlação (R) > 0,99, numa faixa de 25 a 250 ng mL-1. As médias das recuperações de BFA obtidas em amostras fortificadas com 25; 75 e 125 ng foram 88; 79 e 106% respectivamente. O tempo de retenção do BFA derivado com TFAA foi de 12,9 min e os limites de detecção (LD) e de quantificação (LQ) para essas amostras foram de 7,5 e 25,0 ng mL-1, respectivamente. O método foi aplicado em quatro amostras de diferentes marcas de água mineral, dentre elas apenas uma (amostra 3) apresentou resultado quantizável, 0,46 ng mL-1. Os resultados obtidos garantem que o BFA pode ser facilmente detectado e quantificado, em amostras de água mineral, usando o método proposto, que se mostrou seletivo, exato e preciso. |
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| Estudo químico de mezilaurus vanderweffii (lauraceae). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
15/12/2009 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Fátima Aparecida Rodrigues
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| Banca |
- Massuo Jorge Kato
- Neusa Maria Mazzaro Somera
- Sandro Minguzzi
- Walmir Silva Garcez
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| Resumo |
xxx |
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| Estudo químico da madeira e do óleo essencial das folhas de um espécime de nectandra megapotamica ocorrente no cerrado de Mato Grosso do Sul. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
30/10/2009 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Fernanda Rodrigues Garcez
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adriano Cesar de Morais Baroni
- Cecília Maria Alves De Oliveira
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Neusa Maria Mazzaro Somera
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| Resumo |
O uso de plantas pelo homem é uma prática antiga que visa o controle e cura de
diversos males que afetam a saúde humana e registros históricos revelam que em todos os
povos em todas as épocas houve o uso de plantas para aliviar o sofrimento humano
provocado por doenças. Ervas medicinais são utilizadas como um recurso terapêutico,
devido ao baixo custo, maior acessibilidade, sendo ainda utilizada por aproximadamente
80% da população mundial. (TIWARI, 2008)
Nos últimos anos tem-se verificado um grande avanço científico envolvendo
estudos químicos e farmacológicos de plantas medicinais que visam obter novos compostos
com propriedades terapêuticas. (FILHO & YUNES, 1998; CORDELL, 2000)
Os vegetais respondem a estímulos ambientais bastante variáveis como, fertilidade e
tipo de solo, umidade, temperatura, ataque de insetos ou animais, que podem influenciar e
alterar a produção de metabólitos secundários. (ALVES, 2001)
A origem dos metabólitos secundários em espécies vegetais se deve a existência de
rotas biossintéticas. A via do ácido chiquímico gera alguns aminoácidos aromáticos
(triptofano, fenilalanina e tirosina), precursores de alcalóides indólicos e isoquinolínicos,
fenilpropanóides e alilpropenilfenóis, onde esses últimos geram por acoplamento oxidativo
dímeros C6C3 (lignanas e neolignanas) e terpenos são formados por unidades de
isopentenilpirofosfato (IPP), oriundos da via do ácido mevalônico ou mevalonato. (MANN,
1995)
Uma das linhas de pesquisa desenvolvidas no laboratório LP-1 do Departamento de
Química da UFMS trata do estudo químico de espécies vegetais no Cerrado e Pantanal de
Mato Grosso do Sul e avaliação de diversas atividades biológicas de metabólitos
secundários obtidos destas plantas. |
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| Estratégias objetivando a síntese de naftoquinonas alquiladas a partir de lipídeos fenólicos naturais. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
25/09/2009 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Denis Pires de Lima
- Marcos Antônio Fernandes Brandão
- Neusa Maria Mazzaro Somera
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| Resumo |
xxx |
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| Desenhos de novos modelos de herbicidas naturais: transformações químicas em derivados fenólicos e avaliação fitotóxica. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
24/09/2009 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Adriano Cesar de Morais Baroni
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Ricardo Pereira Rodrigues
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| Banca |
- José Augusto Ferreira Perez Villar
- Maria Rita Marques
- Neli Kika Honda
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| Resumo |
A eficiência na produção agrícola depende do controle de pragas, doenças e de
plantas infestantes e daninhas. Dessa forma, protótipos de herbicidas provenientes
de produtos naturais são ferramentas úteis na busca de substâncias com
possibilidade de emprego agroquímico, pois são favorecidos pela ampla variedade
estrutural. Em trabalho anteriormente desenvolvido pelo grupo de pesquisa, foi
realizado o estudo fitoquímico da planta invasora Duguetia furfuracea, cujo extrato
bruto da fração éter de petróleo, proveniente do caule subterrâneo foi submetido à
avaliação alelopática. Entre as substâncias isoladas, o metabólito 2,4,5-
trimetoxibenzaldeído 10, apresentou bons resultados nos testes de atividade
alelopática, levando ao desenvolvimento do presente trabalho, com o objetivo de
realizar modificações estruturais que permitissem potencializar este efeito. Dessa
forma, foi sintetizado o produto 2,4,5-trimetoxifenol 11, via reação de Dakin, os
produtos acetato de 2-(2,4,5-trimetoxifenxi)-metila 12, acetato de 2-(2,4,5-
trimetoxifenoxi)-etila 13 e acetato de 2-(2,4,5-trimetoxifenóxi)-propanoato de metila
14, via SN2, e os produtos ácido 2-(2,4,5-trimetoxifenoxi)-acético 15 e ácido 2-(2,4,5-
trimetoxifenóxi)-propanóico 16, via hidrólise ácida. Os produtos sintetizados foram
submetidos à avaliação alelopática juntamente com 3 análogos estruturais, obtidos
comercialmente: ácido 2,4,5-trimetoxicinâmico 20, ácido 2,4,5-trimetoxibenzóico, 21
e ácido 3-(4-hidroxifenil)propanóico, 22, a fim de se obter correlações nos estudos
de estrutura-atividade. Os resultados obtidos mostraram que o produto 16
apresentou os melhores resultados, obtendo-se assim uma estrutura otimizada e
mais eficiente, cumprindo o objetivo de sintetizar um composto mais potente que 10.
De forma geral, os compostos sintetizados apresentaram distintos graus de
atividade, porém não foram tão eficientes quanto os controles positivos, AIA e 2,4-D. |
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| Caracterização espectroeletroquímica e termoanalítica de eletrólitos sólidos à base de polímeros naturais para aplicação em dispositivos de interesse tecnológico. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
10/06/2009 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Dante Alighieri Alves de Mello
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| Banca |
- Gilberto Maia
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
- Roberto Manuel Torresi
- Silvio Cesar de Oliveira
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| Resumo |
Uma Fração Significativa Da Energia Utilizada Em Países Industrializados é Destinada à
Refrigeração De Ambientes. O Calor Do Sol Transmitido Através De Portas E Janelas Transparentes
Freqüentemente é O Componente Que Mais Demanda Trabalho Nos Sistemas De Refrigeração. As
Chamadas janelas Inteligentes Podem Reduzir Substancialmente Os Gastos Envolvidos Na
Refrigeração E Iluminação De Ambientes Através De Alterações Em Suas Propriedades ópticas. O
Objetivo Deste Trabalho é Desenvolver Eletrólitos Sólidos Para Aplicação Em Dispositivos
Eletrocrômicos De Eletrodeposição Reversível. Para Tanto Foi Realizada A Caracterização
Espectroeletroquímica E Termoanalítica De Um Polímero Natural De Origem Animal Utilizando
Cobre Como Material Eletrocrômico. As Medidas De Voltametria Cíclica, Cronoamperometria E
Análise Cromogênica Demonstraram Que Foram Obtidas Boas Condições De Transparência
(transmitância Inicial De 70%), Pequena Janela De Potencial (2,1v), Reversibilidade óptica E
Variação De Transmitância Nas Regiões Do Espectro De Luz Visível (70%) E Infravermelho
Próximo (20%). Verificou-se A Ocorrência Do Efeito Memória Através Da Manutenção De Um
Pequeno Pulso De Potencial (-0,20v) Comparado Ao Potencial De Deposição (-1,0v). O
Aumento No Número De Ciclos De Deposição E Dissolução Favoreceu A Variação De Transmitância
E A Reversibilidade Fotoeletroquímica. Experimentos De Espectroscopia De Impedância
Eletroquímica Permitiram A Determinação Da Condutividade Do Eletrólito Nas Diversas
Concentrações Estudadas (chegando A 7,5x10-3 S.cm-1 Para 80mm De Cucl2). Através Da
Termogravimetria Verificou-se Que O Eletrólito Apresenta Boa Estabilidade Térmica, Pois A Perda
De Massa Detectada Até 100ºc Corresponde Apenas à Evaporação De água E O Gel Apenas Se
Decompõe A Partir De 200ºc. Através Da Microscopia De Eletrônica De Varredura Confirmou-se
Que O Depósito De Cobre Formado Sobre O Ito é Homogêneo E Organizado. |
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| Derivados fenantrênicos, outros compostos aromáticos e triterpenóides bioativos de raízes e galhos de combretum Laxum Jacq. (combretaceae) |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
17/04/2009 |
| Área |
QUÍMICA DOS PRODUTOS NATURAIS |
| Orientador(es) |
- Fernanda Rodrigues Garcez
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Carlos Alexandre Carollo
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Norberto Peporine Lopes
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| Resumo |
Os metabólitos secundários de origem natural são de grande valor agregado devido
às suas aplicações como medicamentos, alimentos, cosméticos e agroquímicos
[PHILLIPSON, 1998]. Muitas dessas substâncias constituem-se, sobretudo, em modelos
para o desenvolvimento de medicamentos sintéticos modernos que movimentam por ano
cerca de 50 bilhões de dólares.
Um levantamento recente identificou áreas do globo terrestre caracterizadas por
excepcional concentração de espécies endêmicas e elevada degradação de habitat. Estas
áreas estão sendo exploradas de forma irracional pelo homem e necessitam de ações
urgentes a fim de se evitar a extinção em massa das espécies nelas existentes em um futuro
próximo. Das 25 áreas identificadas no mundo, o Cerrado, o Pantanal e a Mata Atlântica
foram reconhecidos como áreas de maior risco de extinção, o que reforça a importância de
uma massa crítica consolidada de pesquisadores que estudem estes ecossistemas, visando
não somente sua preservação e o conhecimento do seu perfil químico, mas também a
descoberta de novas substâncias úteis ao homem [MYERS, 2000]. O Brasil, com a
grandeza de seu litoral, de sua flora e, sendo o detentor da maior floresta equatorial e
tropical úmida do planeta, não pode abdicar de sua vocação para os produtos naturais
[PINTO, 2002].
O Pantanal é um ecossistema com 250 mil km² de extensão, situado no sul de Mato
Grosso e no noroeste de Mato Grosso do Sul, além de também englobar o norte do Paraguai
e leste da Bolívia (que é chamado de chaco Boliviano), considerado pela UNESCO
Patrimônio Natural Mundial e Reserva da Biosfera. No Brasil, sua área se divide em 65%
no estado de Mato Grosso do Sul e 35% no Mato Grosso. A região é uma planície pluvial
influenciada por rios que drenam a bacia do Alto Paraguai, onde se desenvolve uma fauna e
flora de rara beleza e abundância, influenciada por quatro grandes biomas: Amazônia,
Cerrado, Chaco e Mata Atlântica
[http://www.ibge.gov.br/home/presidencia/noticias/21052004biomashtml/shtm].
Levando em consideração tudo o que as plantas têm para nos oferecer, a abundância
e as riquezas que possuem esse ecossistema, bem como a crescente degradação desta
Derivados fenantrênicos, outros compostos aromáticos e triterpenóides bioativos de raízes e galhos de
Combretum laxum Jacq. (Combretaceae)
2
região, vem sendo desenvolvido no Laboratório de Pesquisas LP1 do Departamento de
Química da Universidade Federal de Mato Grosso do Sul, o estudo químico de plantas do
Cerrado e Pantanal de Mato Grosso do Sul, visando ao isolamento e elucidação estrutural
de metabólitos secundários com potenciais atividades biológicas. Inseridas nesta linha de
pesquisa estão espécies de famílias selecionadas para estudo, dentre elas a Combretaceae.
Esta família apresenta um grande número de espécies pouco ou ainda não investigadas
quanto à sua composição química, como é o caso, por exemplo, das pertencentes ao gênero
Combretum. O presente trabalho dá continuidade a esta linha de pesquisa de busca de
substâncias potencialmente bioativas, agregando também conhecimento sobre o
metabolismo e constituintes químicos de espécies vegetais que ocorrem no Pantanal
Sulmatogrossense, através do estudo dos galhos e raízes de Combretum laxum.. |
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| Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para determinação de vitamina C e ácido clorogênico em frutos do cerrado/pantanal. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
06/04/2009 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Crislaine Leite de Oliveira
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| Banca |
- Antonio Rogério Fiorucci
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
- Yaico Dirce Tanimoto de Albuquerque
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| Resumo |
xxx |
| Download |
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| Desenvolvimento de um método hs-mefs-cg-em/em para determinação de pesticidas organoclorados em água. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
30/03/2009 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Euclesio Simionatto
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Nilva Re
- Rogério César De Lara Da Silva
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| Resumo |
Nas últimas décadas, no setor agrícola tem-se feito um grande esforço
para aumentar, a cada ano a produção de alimentos para o mercado interno ou
externo. Porém, por falta de informação ou pelo interesse no lucro fácil e sem
pensar em conseqüências para o meio ambiente, a produção agrícola
contribuiu de forma efetiva para a contaminação das águas, tanto em nível
superficial ou subterrânea. Este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento
de um método visando à determinação de 18 pesticidas organoclorados em
amostras de água superficial e subterrânea. O método consiste no uso da
Cromatografia à Gás acoplada a Espectrometria de Massas (CG-EM/EM) e de
uma etapa de extração e pré-concentração dos analitos, empregando a
Microextração em Fase Sólida no modo headspace (HS-MEFS). Parâmetros
como modo de extração, recobrimento da fibra, influência de matéria orgânica,
tempo e temperatura de extração, tempo de dessorção, força iônica e pH foram
estudados para otimização dos parâmetros que afetam a eficiência de
extração. Foram investigados os seguintes recobrimentos de fibra: PDMS 100
μm, policrilato 85 μm, PDMS/DVB 65 μm, DVB/CARB/PDMS 50:30 μm e
NiTiZnO2 1,35 μm. A fibra DVB/CARB/PDMS 50:30 μm apresentou maior
eficiência de extração dos pesticidas no modo headpace em banho Maria a 70
oC. O tempos de extração e dessorção para a fibra foram de 60 minutos e 120
segundos respectivamente.
A validação do método resultou em coeficientes de correlação linear com
valores de r ≥ 0,9951. Com relação às recuperações relativas, foram obtidos
valores entre 87,9 – 109,7%, com precisões inferiores a 7,6 %. Valores de LQ
variaram entre 1,5 x 10-3 – 3,3 μg L-1
.
Nas amostras de água do sistema de abastecimento, Córrego Lagoa,
água dos Lagos do Amor e Itatiaia não foram detectados os pesticidas
organoclorados estudados. Em 16 das 31 amostras de água de poço do distrito
de Culturama foram detectados entre 1 e 5 pesticidas por amostra. |
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| Síntese total e avaliação biológica das citosporonas a-c: octacetídeos com potencial propriedade pesticida |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
27/03/2009 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Charles Eduardo Mrozinski Zamberlam
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Carlos Kleber Zago De Andrade
- Denis Pires de Lima
- Neusa Maria Mazzaro Somera
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| Resumo |
A Busca Incessante De Novos Agentes Químicos Bioativos Mais Eficientes E Menos Agressivos Ao
Homem E Ao Meio Ambiente Requer O Desenvolvimento E A Aplicação De Metodologias Da Síntese Orgânica,
Visando O Preparo Desses Agentes No Laboratório E Na Indústria. Muitos Desses Produtos São Encontrados Na
Própria Natureza, E Outros São Baseados Em Moléculas Naturais. Compostos Fitotóxicos, Como A Citosporona
A (16), Foram Isolados De Fungos Endofíticos. Essa Substância (16) é Um Exemplo De Inibidor Da
Germinação De Sementes, Com Uma Concentração Inibitória De Apenas 3 µg/ml, Para 50% Das Sementes.
Ela Foi Isolada A Partir Do Fungo Phoma Sp., Em 1985, E Foi Novamente Reportada Como Metabólito Secundário Dos Fungos Diaporthe Sp. E Cytospora Sp., Em 2000. Outras Quatro Substâncias De Estruturas Semelhantes, As Citosporonas B (17), C (18), D (19) E E (20) Também Foram Isoladas A Partir Desses Dois
últimos Fungos. Segundo Os Autores, As Citosporonas D (19) E E (20) Foram Igualmente Ativas Contras As
Bactérias S. Aureus, E. Faecalis E E.. Coli E O Fungo C. Albicans. Uma Fonte Recente Demonstra Que A
Citosporona B (17) Apresenta Diversas Funções Biológicas E Pode Ser Um Importante Agente Terapêutico No
Tratamento De Diversas Doenças. Com Esses Dados Fornecidos Pela Literatura, Estamos Interessados Na
Síntese Das Citosporonas A (16), B (17) E C (18). A Partir De Reagentes Comerciais (ácido 3,5-
Dimetoxifenilacético (30)) E Com A Etapa Chave Da Acilação De Friedel-crafts, Para A Inserção De Um Grupo
Octanoíla No Anel Aromático, Seguido De Uma Simples Desmetilação Total Do Intermediário, Foi Obtida A
Citosporona A (16) Com Bom Rendimento Global. A Partir Dela, As Citosporonas B (17) E C (18) Foram
Preparadas Por Esterificação E Redução, Respectivamente, Ambas Com Altos Rendimentos. A Metodologia Da
Acilação De Friedel-crafts Foi Aplicada Ao ácido 3,5-dimetoxibenzóico (21), E O Produto Principal Formado
é Um Intermediário Na Síntese De Uma Nova Citosporona (24), Um Análogo Da Citosporona E (20). Os
Intermediários E Subprodutos Obtidos Foram Submetidos A Testes De Atividade Alelopática, Com Sementes De
Lactuca Sativa L., Inseticida, Com Larvas De Aedes Aegypti, E Inibitória Da Enzima Tirosinase, A Fim De
Avaliar Especialmente O Potencial Pesticida Dos Produtos.
A Metodologia Empregada Para O Preparo Das Citosporonas Mostrou-se Eficiente E Os Resultados
Obtidos Para As Avaliações Biológicas São Bastante Promissores. Os Dados Mostram Que Intermediários
Sintéticos Já Apresentam Atividade Alelopática E Inibitória Da Enzima Tirosinase. Os Métodos De Síntese
Orgânica E Avaliações Biológicas Realizadas Serão Discutidos Ao Longo Desse Trabalho. |
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| Estudos de aproveitamento do (BIO) glicerol na síntese de compostos quirais de Interesse Farmacêutico: uso de lipases como biocatalisadores. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
26/02/2009 |
| Área |
SÍNTESE ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Yara Jaqueline Kerber Araujo
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Denis Pires de Lima
- Leandro Helgueira de Andrade
- Neli Kika Honda
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| Resumo |
O Estado De Mato Grosso Do Sul Possui Seu Programa Estadual De Biodiesel E Certamente Terá De
Enfrentar O Desafio De Colocar O Excedente De Glicerol No Mercado. Neste Contexto, Nosso Grupo De
Pesquisa Tem Como Principal Objetivo Estudar As Possibilidades De Conversão Da Molécula Simples E
Versátil Do Glicerol Em Uma Variedade De Produtos Químicos De Alto Valor Agregado. Entre As Várias
Opções De Valorização Desta Substância, Estamos Trabalhando Na Bioconversão Da Mesma, Usando-se
Lipases Microbianas, No Intuito De Se Obter Blocos Quirais De Construção De Interesse Farmacêutico. As
Lipases São Enzimas Classificadas Como Hidrolases, As Quais Catalisam A Hidrólise De Acilgliceróis De
Cadeia Longa. Além De Atuarem Sobre Esses Substratos, Catalisam Reações De Hidrólise E Síntese De
Grupamentos ésteres De Diversos Compostos. No Presente Trabalho Foi Realizado Um Estudo Sobre A
Bioconversão Química, Usando-se Lipases Microbianas Para Obtenção De Substâncias Quirais De
Interesse Farmacêutico, De Derivados Do Glicerol (isopropilidenoglicerol E ésteres Do Glicidol). Para
Demonstrar A Utilidade Dos Possíveis Derivados Assimétricos Produzidos, Foi Proposta Uma Rota De
Síntese Do Cloridrato De (s)-propanolol. Foram Avaliadas A Seletividade De 6 Lipases Comerciais E
Também A Influência Da Temperatura E Da Concentração Do Agente Acetilante Na Seletividade Das
Mesmas. Com O Objetivo De Aperfeiçoar Todas As Etapas De Síntese Do (s)-propanolol, Preparou-se,
Com Sucesso, Este Fármaco Na Sua Forma Racêmica A Partir Do Racemato Do Isopropilidenoglicerol (11).
A Lipase De Thermomyces Lanuginosa Apresentou A Maior Enantiosseletividade, Catalizando A
Acetilação Do Enantiômero (r)-11 Levando A Formação Do éster (r)-48 Com Ee De 43%. À Temperatura
De 50oc Observou-se Uma Melhora Na Conversão E Enantiosseletividade Da Lipase De Gérmen De Trigo.
Já O Efeito Da Duplicação Da Concentração Do Agente Acilante Foi Observado Resultando Uma Melhora Na
Conversão De 5 Das 6 Lipases Sendo Que Algumas Mostraram Aumentar O Ee E Outra Decréscimo No
Mesmo. Na Hidrólise Enantiosseletiva Foi Estudada A Lipase De Candida Rugosa Na Hidrólise Do éster 62
E A Lipase De Thermomyces Lanuginosa Na Hidrólise Do éster 61. A Lipase De Candida Rugosa Gerou Um
Ee De 34% A 30oc Para O Substrato 62 E A Lipase De Thermomyces Lanuginosa Um Ee De 77 % A 30oc E
89% A 50oc Para O Substrato 61. Os Resultados Obtidos Nos Indicam A Possibilidade De Se Obter
Derivados Quirais Simples E De Baixo Custo A Partir Do Glicerol, Utilizando-se Lipases Como
Biocatalisadores, Necessitando-se, Entretanto, De Mais Experimentos, Com Vistas à Otimização Das
Etapas Dos Processos Biotecnológicos Empregados.
Palavras-chave: Glicerol, Lipases, Biodiesel, Fármacos Quirais, Propanolol |
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| Desenvolvimento e validação de metodologia de análise de bisfenol A em milho enlatado. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
19/12/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Maria Lucia Ribeiro
- Nilva Re
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| Resumo |
Devido A Percistência, Toxicidade E Proppriedades De Desregulador Endócrino Que Apresenta O Bisfenol A (bfa), O Seu Estudo Torna-se Interessante Para Os Cientistas E A Sociedade, Pois Ele Está Presente Na Maioria Dos Produtos Industrializados E O Seu Contato Direto, Através Dos Revestimentos Internos, Com Os Alimentos Enlatados Aumenta Ainda Mais A Preocupação Com Este Composto. Neste Estudo Foi Validada Metodologia De Análise De Bfa Em Milho Enlatado, Utilizando-se Extração Com Solvente, Purificação Do Extrato Por Extração Em Fase Sólida (efs) E Análise Por Cromatografia Em Fase Gasosa Acoplada A Espectroscopia De Massas (cg_em?em). Foram Avaliados Também Os Parâmetros Clássicos De Validação, Tais Como Limite De Detecção (ld) E De Quantificação (lq) Do Analito Em Relação Ao Eequipamento. Neste Estudo Foi Realizada, Nos Alimentos, Uma Extração Com Acetona. Em Seguida, O Extrato, Após Secagem, Foi Redissolvido Com Diclorometano-hexano (1:1) E A Purificação Foi Efetuada Com Cartucho De Efs (strata-x). Posteriormente, Foi Realizada A Análise Por Cg-em/em. A Curva Analítica Obtida Pela Derivação Do Bfa Com Anidrido Trifluoracético (atfa) Forneceu Um Coeficiente De Correlação (r) Acima De 0,999. Apresentando Uma Média De Coeficiente De Variação (cv%) Abaixo De 7,2% E Valores De Recuperação Entre 90 E 120%. O Limite De Quantificação Foi De 1pg.µl-1(1 Ppb). Para As Amostras Reais, A Concentração De Bfa Detectada Foi De 11,36 µg.kg-1 E Uma Marca De 28,23 µg.kg-1 Em Outra Marca Ambas Adquiridas Em Supermercados De Campo Grande/ms. |
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| Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para a determinação de benzofenona-3 com eletrodo de diamante dopado com boro em amostras de filtros solares. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
29/10/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Michelli Thomaz Laranjeira
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| Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Robson Tadeu Soares De Oliveira Júnior
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
A Resposta Eletroquímica Da Redução Da Benzofenona-3 Mostra-se Semelhante Para Os Eletrodos De Ddb De Diferentes Dopagens. Foi Investigada A Redução Eletroquímica Da Benzofenona-3 Através De Voltametria De Onda Quadrada, Voltametria De Pulso Diferencial E Voltametria De Pulso Normal Em Meio Aquoso, Utilizando Os Eletrodos De Trabalho: Diamante De Dois Níveis De Dopagem Com Boro; Após Estas Investigações Verificamos Que A Melhor Técnica Para Este Caso é A Voltametria De Onda Quadrada. Vários Parâmetros Foram Otimizados Com A Finalidade De Desenvolver Metodologia Eletroanalítica Para A Determinação Quantitativa Desta Substancia E Aplicar A Metodologia Desenvolvida Em Formulações Comerciais. O Estudo Foi Baseado No Comportamento Eletroquímico Do Filtro Solar Benzofenona-3. Os Seguintes Parâmetros Foram Otimizados Utilizando-se A Técnica De Voltametria De Onda Quadrada E O Eletrodo De Trabalho De Carbono Vítreo: Eletrólito De Suporte, Ph, Surfactantes, Amplitude De Pulso, Tempo E Potencial De Deposição E Freqüência. |
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| Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para determinação de benzofenona-3 com eletrodo de diamante dopado com boro em amostras de filtros solares. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
29/10/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Robson Tadeu Soares De Oliveira Júnior
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
A resposta eletroquímica da redução da Benzofenona-3 mostra-se semelhante para os eletrodos de DDB de diferentes dopagens. Foi investigada a redução eletroquímica da Benzofenona-3 através de Voltametria de Onda Quadrada, Voltametria de pulso diferencial e voltametria de pulso normal em meio aquoso, utilizando os eletrodos de trabalho: Diamante de dois níveis de dopagem com Boro; Após estas investigações verificamos que a melhor técnica para este caso é a voltametria de onda quadrada. Vários parâmetros foram otimizados com a finalidade de desenvolver metodologia eletroanalítica para a determinação quantitativa desta substancia e aplicar a metodologia desenvolvida em formulações comerciais. O estudo foi baseado no comportamento eletroquímico do filtro solar Benzofenona-3. Os seguintes parâmetros foram otimizados utilizando-se a técnica de voltametria de onda quadrada e o eletrodo de trabalho de carbono vítreo: eletrólito de suporte, pH, surfactantes, amplitude de pulso, tempo e potencial de deposição e freqüência. |
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| Sesquiterpenos das cascas do caule de nectandra cissiflora Ness (lauraceae). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
28/10/2008 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Fernanda Rodrigues Garcez
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Ana Carolina de Melo Miranda
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| Banca |
- Cecilia Veronica Nunez
- Euclesio Simionatto
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Joaquim Corsino
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| Resumo |
O presente trabalho descreve o estudo químico das cascas do tronco de Nectandra cissiflora Ness (Lauraceae). A partir do extrato etanólico das cascas de um espécime coletado em Campo Grande (MS), forma isolados e identificados sete sesquterpenos com esqueletos eudesmano e eudemano rearranjado, odis sesquiterpenos com esqueleto eudesmano esterificado com um álcool nor-monoterpêutico e um flafonóide, respectivamente; ácido cóstico, 12-carboxieudesman-3,11(13)-dieno, eudesm-13-eno-12β-olideo, ácido visciico, ácido 3-oxo-γ-cóstico, ácido 5β-hidróxi-4-oxo-11(13)-desidroifionan-12-óico, ácido 3α-ihdroxiisoifion-11(13)-en-12-óico, costoato de 10-nor-fenchanoíla, eudesma-e,11(13)-dien-12-oato de nor-fenchanoíla e (-)-epicatequina. Dentre os sesquiterpenóides obtidos, , um (eudesm-13-eno-12,4β-olideo) é inédito como produto natural e quatro (ácido viscico, ácido 3-oxo-γ-cóstico, ácido 5β-hidróxi-4-oxo-11(13)-desidroifionan-12-óico e ácido 3α-hidroxiisoifion-11(13)-en-12-óico) estão sendo relatados pela primeira vez na família Lauracea, tendo sido obtido anteriormente somente de representantes de Asteraceae. Já 12-carboxieudesman-3,11(13)-dieno) está sendo descrito pela primeira vez em Nectandra, enquanto que ácido cóstico foi isolado das três espécies de Nectandra anteriormente estudadas. Os ésteres sesquiterpênicos com a unidade nor-monoterpênica foram descritos apenas em N. cuspidata. As estruturas das substâncias isoladas foram determinadas com base em técnicas espectroscópicas de RMN de 1H, 13C e DEPT 135º, incluindo ténicas bidimensionais homo- e heteronucleares (1H-1H COSY, NOESY, HMBC E HMQC) e por comparação dos dados espectrais obtidos com os existentes na literatura. O extrado etanólico bruto das cascas do caule de N. cissiflora apresentou atividade antimutagênica, ao ser submetido ao Teste do Michonúcleo in vivo em peixes do gênero Hypostomus. |
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| estudo Químico E Avaliação Biológica Em Tabebuia Insignis (bignoniaceae). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
25/07/2008 |
| Área |
QUÍMICA DOS PRODUTOS NATURAIS |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Joaquim Corsino
- Mario Geraldo De Carvalho
- Walmir Silva Garcez
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| Resumo |
Xxx |
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