| Estudo químico da madeira e do óleo essencial das folhas de um espécime de nectandra megapotamica ocorrente no cerrado de Mato Grosso do Sul. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
30/10/2009 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Fernanda Rodrigues Garcez
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adriano Cesar de Morais Baroni
- Cecília Maria Alves De Oliveira
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Neusa Maria Mazzaro Somera
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| Resumo |
O uso de plantas pelo homem é uma prática antiga que visa o controle e cura de
diversos males que afetam a saúde humana e registros históricos revelam que em todos os
povos em todas as épocas houve o uso de plantas para aliviar o sofrimento humano
provocado por doenças. Ervas medicinais são utilizadas como um recurso terapêutico,
devido ao baixo custo, maior acessibilidade, sendo ainda utilizada por aproximadamente
80% da população mundial. (TIWARI, 2008)
Nos últimos anos tem-se verificado um grande avanço científico envolvendo
estudos químicos e farmacológicos de plantas medicinais que visam obter novos compostos
com propriedades terapêuticas. (FILHO & YUNES, 1998; CORDELL, 2000)
Os vegetais respondem a estímulos ambientais bastante variáveis como, fertilidade e
tipo de solo, umidade, temperatura, ataque de insetos ou animais, que podem influenciar e
alterar a produção de metabólitos secundários. (ALVES, 2001)
A origem dos metabólitos secundários em espécies vegetais se deve a existência de
rotas biossintéticas. A via do ácido chiquímico gera alguns aminoácidos aromáticos
(triptofano, fenilalanina e tirosina), precursores de alcalóides indólicos e isoquinolínicos,
fenilpropanóides e alilpropenilfenóis, onde esses últimos geram por acoplamento oxidativo
dímeros C6C3 (lignanas e neolignanas) e terpenos são formados por unidades de
isopentenilpirofosfato (IPP), oriundos da via do ácido mevalônico ou mevalonato. (MANN,
1995)
Uma das linhas de pesquisa desenvolvidas no laboratório LP-1 do Departamento de
Química da UFMS trata do estudo químico de espécies vegetais no Cerrado e Pantanal de
Mato Grosso do Sul e avaliação de diversas atividades biológicas de metabólitos
secundários obtidos destas plantas. |
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| Estratégias objetivando a síntese de naftoquinonas alquiladas a partir de lipídeos fenólicos naturais. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
25/09/2009 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Denis Pires de Lima
- Marcos Antônio Fernandes Brandão
- Neusa Maria Mazzaro Somera
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| Resumo |
xxx |
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| Desenhos de novos modelos de herbicidas naturais: transformações químicas em derivados fenólicos e avaliação fitotóxica. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
24/09/2009 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Adriano Cesar de Morais Baroni
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Ricardo Pereira Rodrigues
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| Banca |
- José Augusto Ferreira Perez Villar
- Maria Rita Marques
- Neli Kika Honda
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| Resumo |
A eficiência na produção agrícola depende do controle de pragas, doenças e de
plantas infestantes e daninhas. Dessa forma, protótipos de herbicidas provenientes
de produtos naturais são ferramentas úteis na busca de substâncias com
possibilidade de emprego agroquímico, pois são favorecidos pela ampla variedade
estrutural. Em trabalho anteriormente desenvolvido pelo grupo de pesquisa, foi
realizado o estudo fitoquímico da planta invasora Duguetia furfuracea, cujo extrato
bruto da fração éter de petróleo, proveniente do caule subterrâneo foi submetido à
avaliação alelopática. Entre as substâncias isoladas, o metabólito 2,4,5-
trimetoxibenzaldeído 10, apresentou bons resultados nos testes de atividade
alelopática, levando ao desenvolvimento do presente trabalho, com o objetivo de
realizar modificações estruturais que permitissem potencializar este efeito. Dessa
forma, foi sintetizado o produto 2,4,5-trimetoxifenol 11, via reação de Dakin, os
produtos acetato de 2-(2,4,5-trimetoxifenxi)-metila 12, acetato de 2-(2,4,5-
trimetoxifenoxi)-etila 13 e acetato de 2-(2,4,5-trimetoxifenóxi)-propanoato de metila
14, via SN2, e os produtos ácido 2-(2,4,5-trimetoxifenoxi)-acético 15 e ácido 2-(2,4,5-
trimetoxifenóxi)-propanóico 16, via hidrólise ácida. Os produtos sintetizados foram
submetidos à avaliação alelopática juntamente com 3 análogos estruturais, obtidos
comercialmente: ácido 2,4,5-trimetoxicinâmico 20, ácido 2,4,5-trimetoxibenzóico, 21
e ácido 3-(4-hidroxifenil)propanóico, 22, a fim de se obter correlações nos estudos
de estrutura-atividade. Os resultados obtidos mostraram que o produto 16
apresentou os melhores resultados, obtendo-se assim uma estrutura otimizada e
mais eficiente, cumprindo o objetivo de sintetizar um composto mais potente que 10.
De forma geral, os compostos sintetizados apresentaram distintos graus de
atividade, porém não foram tão eficientes quanto os controles positivos, AIA e 2,4-D. |
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| Caracterização espectroeletroquímica e termoanalítica de eletrólitos sólidos à base de polímeros naturais para aplicação em dispositivos de interesse tecnológico. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
10/06/2009 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Dante Alighieri Alves de Mello
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| Banca |
- Gilberto Maia
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
- Roberto Manuel Torresi
- Silvio Cesar de Oliveira
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| Resumo |
Uma Fração Significativa Da Energia Utilizada Em Países Industrializados é Destinada à
Refrigeração De Ambientes. O Calor Do Sol Transmitido Através De Portas E Janelas Transparentes
Freqüentemente é O Componente Que Mais Demanda Trabalho Nos Sistemas De Refrigeração. As
Chamadas janelas Inteligentes Podem Reduzir Substancialmente Os Gastos Envolvidos Na
Refrigeração E Iluminação De Ambientes Através De Alterações Em Suas Propriedades ópticas. O
Objetivo Deste Trabalho é Desenvolver Eletrólitos Sólidos Para Aplicação Em Dispositivos
Eletrocrômicos De Eletrodeposição Reversível. Para Tanto Foi Realizada A Caracterização
Espectroeletroquímica E Termoanalítica De Um Polímero Natural De Origem Animal Utilizando
Cobre Como Material Eletrocrômico. As Medidas De Voltametria Cíclica, Cronoamperometria E
Análise Cromogênica Demonstraram Que Foram Obtidas Boas Condições De Transparência
(transmitância Inicial De 70%), Pequena Janela De Potencial (2,1v), Reversibilidade óptica E
Variação De Transmitância Nas Regiões Do Espectro De Luz Visível (70%) E Infravermelho
Próximo (20%). Verificou-se A Ocorrência Do Efeito Memória Através Da Manutenção De Um
Pequeno Pulso De Potencial (-0,20v) Comparado Ao Potencial De Deposição (-1,0v). O
Aumento No Número De Ciclos De Deposição E Dissolução Favoreceu A Variação De Transmitância
E A Reversibilidade Fotoeletroquímica. Experimentos De Espectroscopia De Impedância
Eletroquímica Permitiram A Determinação Da Condutividade Do Eletrólito Nas Diversas
Concentrações Estudadas (chegando A 7,5x10-3 S.cm-1 Para 80mm De Cucl2). Através Da
Termogravimetria Verificou-se Que O Eletrólito Apresenta Boa Estabilidade Térmica, Pois A Perda
De Massa Detectada Até 100ºc Corresponde Apenas à Evaporação De água E O Gel Apenas Se
Decompõe A Partir De 200ºc. Através Da Microscopia De Eletrônica De Varredura Confirmou-se
Que O Depósito De Cobre Formado Sobre O Ito é Homogêneo E Organizado. |
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| Derivados fenantrênicos, outros compostos aromáticos e triterpenóides bioativos de raízes e galhos de combretum Laxum Jacq. (combretaceae) |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
17/04/2009 |
| Área |
QUÍMICA DOS PRODUTOS NATURAIS |
| Orientador(es) |
- Fernanda Rodrigues Garcez
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Carlos Alexandre Carollo
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Norberto Peporine Lopes
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| Resumo |
Os metabólitos secundários de origem natural são de grande valor agregado devido
às suas aplicações como medicamentos, alimentos, cosméticos e agroquímicos
[PHILLIPSON, 1998]. Muitas dessas substâncias constituem-se, sobretudo, em modelos
para o desenvolvimento de medicamentos sintéticos modernos que movimentam por ano
cerca de 50 bilhões de dólares.
Um levantamento recente identificou áreas do globo terrestre caracterizadas por
excepcional concentração de espécies endêmicas e elevada degradação de habitat. Estas
áreas estão sendo exploradas de forma irracional pelo homem e necessitam de ações
urgentes a fim de se evitar a extinção em massa das espécies nelas existentes em um futuro
próximo. Das 25 áreas identificadas no mundo, o Cerrado, o Pantanal e a Mata Atlântica
foram reconhecidos como áreas de maior risco de extinção, o que reforça a importância de
uma massa crítica consolidada de pesquisadores que estudem estes ecossistemas, visando
não somente sua preservação e o conhecimento do seu perfil químico, mas também a
descoberta de novas substâncias úteis ao homem [MYERS, 2000]. O Brasil, com a
grandeza de seu litoral, de sua flora e, sendo o detentor da maior floresta equatorial e
tropical úmida do planeta, não pode abdicar de sua vocação para os produtos naturais
[PINTO, 2002].
O Pantanal é um ecossistema com 250 mil km² de extensão, situado no sul de Mato
Grosso e no noroeste de Mato Grosso do Sul, além de também englobar o norte do Paraguai
e leste da Bolívia (que é chamado de chaco Boliviano), considerado pela UNESCO
Patrimônio Natural Mundial e Reserva da Biosfera. No Brasil, sua área se divide em 65%
no estado de Mato Grosso do Sul e 35% no Mato Grosso. A região é uma planície pluvial
influenciada por rios que drenam a bacia do Alto Paraguai, onde se desenvolve uma fauna e
flora de rara beleza e abundância, influenciada por quatro grandes biomas: Amazônia,
Cerrado, Chaco e Mata Atlântica
[http://www.ibge.gov.br/home/presidencia/noticias/21052004biomashtml/shtm].
Levando em consideração tudo o que as plantas têm para nos oferecer, a abundância
e as riquezas que possuem esse ecossistema, bem como a crescente degradação desta
Derivados fenantrênicos, outros compostos aromáticos e triterpenóides bioativos de raízes e galhos de
Combretum laxum Jacq. (Combretaceae)
2
região, vem sendo desenvolvido no Laboratório de Pesquisas LP1 do Departamento de
Química da Universidade Federal de Mato Grosso do Sul, o estudo químico de plantas do
Cerrado e Pantanal de Mato Grosso do Sul, visando ao isolamento e elucidação estrutural
de metabólitos secundários com potenciais atividades biológicas. Inseridas nesta linha de
pesquisa estão espécies de famílias selecionadas para estudo, dentre elas a Combretaceae.
Esta família apresenta um grande número de espécies pouco ou ainda não investigadas
quanto à sua composição química, como é o caso, por exemplo, das pertencentes ao gênero
Combretum. O presente trabalho dá continuidade a esta linha de pesquisa de busca de
substâncias potencialmente bioativas, agregando também conhecimento sobre o
metabolismo e constituintes químicos de espécies vegetais que ocorrem no Pantanal
Sulmatogrossense, através do estudo dos galhos e raízes de Combretum laxum.. |
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| Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para determinação de vitamina C e ácido clorogênico em frutos do cerrado/pantanal. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
06/04/2009 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Crislaine Leite de Oliveira
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| Banca |
- Antonio Rogério Fiorucci
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
- Yaico Dirce Tanimoto de Albuquerque
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| Resumo |
xxx |
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| Desenvolvimento de um método hs-mefs-cg-em/em para determinação de pesticidas organoclorados em água. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
30/03/2009 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Euclesio Simionatto
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Nilva Re
- Rogério César De Lara Da Silva
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| Resumo |
Nas últimas décadas, no setor agrícola tem-se feito um grande esforço
para aumentar, a cada ano a produção de alimentos para o mercado interno ou
externo. Porém, por falta de informação ou pelo interesse no lucro fácil e sem
pensar em conseqüências para o meio ambiente, a produção agrícola
contribuiu de forma efetiva para a contaminação das águas, tanto em nível
superficial ou subterrânea. Este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento
de um método visando à determinação de 18 pesticidas organoclorados em
amostras de água superficial e subterrânea. O método consiste no uso da
Cromatografia à Gás acoplada a Espectrometria de Massas (CG-EM/EM) e de
uma etapa de extração e pré-concentração dos analitos, empregando a
Microextração em Fase Sólida no modo headspace (HS-MEFS). Parâmetros
como modo de extração, recobrimento da fibra, influência de matéria orgânica,
tempo e temperatura de extração, tempo de dessorção, força iônica e pH foram
estudados para otimização dos parâmetros que afetam a eficiência de
extração. Foram investigados os seguintes recobrimentos de fibra: PDMS 100
μm, policrilato 85 μm, PDMS/DVB 65 μm, DVB/CARB/PDMS 50:30 μm e
NiTiZnO2 1,35 μm. A fibra DVB/CARB/PDMS 50:30 μm apresentou maior
eficiência de extração dos pesticidas no modo headpace em banho Maria a 70
oC. O tempos de extração e dessorção para a fibra foram de 60 minutos e 120
segundos respectivamente.
A validação do método resultou em coeficientes de correlação linear com
valores de r ≥ 0,9951. Com relação às recuperações relativas, foram obtidos
valores entre 87,9 – 109,7%, com precisões inferiores a 7,6 %. Valores de LQ
variaram entre 1,5 x 10-3 – 3,3 μg L-1
.
Nas amostras de água do sistema de abastecimento, Córrego Lagoa,
água dos Lagos do Amor e Itatiaia não foram detectados os pesticidas
organoclorados estudados. Em 16 das 31 amostras de água de poço do distrito
de Culturama foram detectados entre 1 e 5 pesticidas por amostra. |
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| Síntese total e avaliação biológica das citosporonas a-c: octacetídeos com potencial propriedade pesticida |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
27/03/2009 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Charles Eduardo Mrozinski Zamberlam
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Carlos Kleber Zago De Andrade
- Denis Pires de Lima
- Neusa Maria Mazzaro Somera
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| Resumo |
A Busca Incessante De Novos Agentes Químicos Bioativos Mais Eficientes E Menos Agressivos Ao
Homem E Ao Meio Ambiente Requer O Desenvolvimento E A Aplicação De Metodologias Da Síntese Orgânica,
Visando O Preparo Desses Agentes No Laboratório E Na Indústria. Muitos Desses Produtos São Encontrados Na
Própria Natureza, E Outros São Baseados Em Moléculas Naturais. Compostos Fitotóxicos, Como A Citosporona
A (16), Foram Isolados De Fungos Endofíticos. Essa Substância (16) é Um Exemplo De Inibidor Da
Germinação De Sementes, Com Uma Concentração Inibitória De Apenas 3 µg/ml, Para 50% Das Sementes.
Ela Foi Isolada A Partir Do Fungo Phoma Sp., Em 1985, E Foi Novamente Reportada Como Metabólito Secundário Dos Fungos Diaporthe Sp. E Cytospora Sp., Em 2000. Outras Quatro Substâncias De Estruturas Semelhantes, As Citosporonas B (17), C (18), D (19) E E (20) Também Foram Isoladas A Partir Desses Dois
últimos Fungos. Segundo Os Autores, As Citosporonas D (19) E E (20) Foram Igualmente Ativas Contras As
Bactérias S. Aureus, E. Faecalis E E.. Coli E O Fungo C. Albicans. Uma Fonte Recente Demonstra Que A
Citosporona B (17) Apresenta Diversas Funções Biológicas E Pode Ser Um Importante Agente Terapêutico No
Tratamento De Diversas Doenças. Com Esses Dados Fornecidos Pela Literatura, Estamos Interessados Na
Síntese Das Citosporonas A (16), B (17) E C (18). A Partir De Reagentes Comerciais (ácido 3,5-
Dimetoxifenilacético (30)) E Com A Etapa Chave Da Acilação De Friedel-crafts, Para A Inserção De Um Grupo
Octanoíla No Anel Aromático, Seguido De Uma Simples Desmetilação Total Do Intermediário, Foi Obtida A
Citosporona A (16) Com Bom Rendimento Global. A Partir Dela, As Citosporonas B (17) E C (18) Foram
Preparadas Por Esterificação E Redução, Respectivamente, Ambas Com Altos Rendimentos. A Metodologia Da
Acilação De Friedel-crafts Foi Aplicada Ao ácido 3,5-dimetoxibenzóico (21), E O Produto Principal Formado
é Um Intermediário Na Síntese De Uma Nova Citosporona (24), Um Análogo Da Citosporona E (20). Os
Intermediários E Subprodutos Obtidos Foram Submetidos A Testes De Atividade Alelopática, Com Sementes De
Lactuca Sativa L., Inseticida, Com Larvas De Aedes Aegypti, E Inibitória Da Enzima Tirosinase, A Fim De
Avaliar Especialmente O Potencial Pesticida Dos Produtos.
A Metodologia Empregada Para O Preparo Das Citosporonas Mostrou-se Eficiente E Os Resultados
Obtidos Para As Avaliações Biológicas São Bastante Promissores. Os Dados Mostram Que Intermediários
Sintéticos Já Apresentam Atividade Alelopática E Inibitória Da Enzima Tirosinase. Os Métodos De Síntese
Orgânica E Avaliações Biológicas Realizadas Serão Discutidos Ao Longo Desse Trabalho. |
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| Estudos de aproveitamento do (BIO) glicerol na síntese de compostos quirais de Interesse Farmacêutico: uso de lipases como biocatalisadores. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
26/02/2009 |
| Área |
SÍNTESE ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
|
| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Yara Jaqueline Kerber Araujo
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Denis Pires de Lima
- Leandro Helgueira de Andrade
- Neli Kika Honda
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| Resumo |
O Estado De Mato Grosso Do Sul Possui Seu Programa Estadual De Biodiesel E Certamente Terá De
Enfrentar O Desafio De Colocar O Excedente De Glicerol No Mercado. Neste Contexto, Nosso Grupo De
Pesquisa Tem Como Principal Objetivo Estudar As Possibilidades De Conversão Da Molécula Simples E
Versátil Do Glicerol Em Uma Variedade De Produtos Químicos De Alto Valor Agregado. Entre As Várias
Opções De Valorização Desta Substância, Estamos Trabalhando Na Bioconversão Da Mesma, Usando-se
Lipases Microbianas, No Intuito De Se Obter Blocos Quirais De Construção De Interesse Farmacêutico. As
Lipases São Enzimas Classificadas Como Hidrolases, As Quais Catalisam A Hidrólise De Acilgliceróis De
Cadeia Longa. Além De Atuarem Sobre Esses Substratos, Catalisam Reações De Hidrólise E Síntese De
Grupamentos ésteres De Diversos Compostos. No Presente Trabalho Foi Realizado Um Estudo Sobre A
Bioconversão Química, Usando-se Lipases Microbianas Para Obtenção De Substâncias Quirais De
Interesse Farmacêutico, De Derivados Do Glicerol (isopropilidenoglicerol E ésteres Do Glicidol). Para
Demonstrar A Utilidade Dos Possíveis Derivados Assimétricos Produzidos, Foi Proposta Uma Rota De
Síntese Do Cloridrato De (s)-propanolol. Foram Avaliadas A Seletividade De 6 Lipases Comerciais E
Também A Influência Da Temperatura E Da Concentração Do Agente Acetilante Na Seletividade Das
Mesmas. Com O Objetivo De Aperfeiçoar Todas As Etapas De Síntese Do (s)-propanolol, Preparou-se,
Com Sucesso, Este Fármaco Na Sua Forma Racêmica A Partir Do Racemato Do Isopropilidenoglicerol (11).
A Lipase De Thermomyces Lanuginosa Apresentou A Maior Enantiosseletividade, Catalizando A
Acetilação Do Enantiômero (r)-11 Levando A Formação Do éster (r)-48 Com Ee De 43%. À Temperatura
De 50oc Observou-se Uma Melhora Na Conversão E Enantiosseletividade Da Lipase De Gérmen De Trigo.
Já O Efeito Da Duplicação Da Concentração Do Agente Acilante Foi Observado Resultando Uma Melhora Na
Conversão De 5 Das 6 Lipases Sendo Que Algumas Mostraram Aumentar O Ee E Outra Decréscimo No
Mesmo. Na Hidrólise Enantiosseletiva Foi Estudada A Lipase De Candida Rugosa Na Hidrólise Do éster 62
E A Lipase De Thermomyces Lanuginosa Na Hidrólise Do éster 61. A Lipase De Candida Rugosa Gerou Um
Ee De 34% A 30oc Para O Substrato 62 E A Lipase De Thermomyces Lanuginosa Um Ee De 77 % A 30oc E
89% A 50oc Para O Substrato 61. Os Resultados Obtidos Nos Indicam A Possibilidade De Se Obter
Derivados Quirais Simples E De Baixo Custo A Partir Do Glicerol, Utilizando-se Lipases Como
Biocatalisadores, Necessitando-se, Entretanto, De Mais Experimentos, Com Vistas à Otimização Das
Etapas Dos Processos Biotecnológicos Empregados.
Palavras-chave: Glicerol, Lipases, Biodiesel, Fármacos Quirais, Propanolol |
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| Desenvolvimento e validação de metodologia de análise de bisfenol A em milho enlatado. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
19/12/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Maria Lucia Ribeiro
- Nilva Re
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| Resumo |
Devido A Percistência, Toxicidade E Proppriedades De Desregulador Endócrino Que Apresenta O Bisfenol A (bfa), O Seu Estudo Torna-se Interessante Para Os Cientistas E A Sociedade, Pois Ele Está Presente Na Maioria Dos Produtos Industrializados E O Seu Contato Direto, Através Dos Revestimentos Internos, Com Os Alimentos Enlatados Aumenta Ainda Mais A Preocupação Com Este Composto. Neste Estudo Foi Validada Metodologia De Análise De Bfa Em Milho Enlatado, Utilizando-se Extração Com Solvente, Purificação Do Extrato Por Extração Em Fase Sólida (efs) E Análise Por Cromatografia Em Fase Gasosa Acoplada A Espectroscopia De Massas (cg_em?em). Foram Avaliados Também Os Parâmetros Clássicos De Validação, Tais Como Limite De Detecção (ld) E De Quantificação (lq) Do Analito Em Relação Ao Eequipamento. Neste Estudo Foi Realizada, Nos Alimentos, Uma Extração Com Acetona. Em Seguida, O Extrato, Após Secagem, Foi Redissolvido Com Diclorometano-hexano (1:1) E A Purificação Foi Efetuada Com Cartucho De Efs (strata-x). Posteriormente, Foi Realizada A Análise Por Cg-em/em. A Curva Analítica Obtida Pela Derivação Do Bfa Com Anidrido Trifluoracético (atfa) Forneceu Um Coeficiente De Correlação (r) Acima De 0,999. Apresentando Uma Média De Coeficiente De Variação (cv%) Abaixo De 7,2% E Valores De Recuperação Entre 90 E 120%. O Limite De Quantificação Foi De 1pg.µl-1(1 Ppb). Para As Amostras Reais, A Concentração De Bfa Detectada Foi De 11,36 µg.kg-1 E Uma Marca De 28,23 µg.kg-1 Em Outra Marca Ambas Adquiridas Em Supermercados De Campo Grande/ms. |
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| Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para a determinação de benzofenona-3 com eletrodo de diamante dopado com boro em amostras de filtros solares. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
29/10/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
|
| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Michelli Thomaz Laranjeira
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| Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Robson Tadeu Soares De Oliveira Júnior
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
A Resposta Eletroquímica Da Redução Da Benzofenona-3 Mostra-se Semelhante Para Os Eletrodos De Ddb De Diferentes Dopagens. Foi Investigada A Redução Eletroquímica Da Benzofenona-3 Através De Voltametria De Onda Quadrada, Voltametria De Pulso Diferencial E Voltametria De Pulso Normal Em Meio Aquoso, Utilizando Os Eletrodos De Trabalho: Diamante De Dois Níveis De Dopagem Com Boro; Após Estas Investigações Verificamos Que A Melhor Técnica Para Este Caso é A Voltametria De Onda Quadrada. Vários Parâmetros Foram Otimizados Com A Finalidade De Desenvolver Metodologia Eletroanalítica Para A Determinação Quantitativa Desta Substancia E Aplicar A Metodologia Desenvolvida Em Formulações Comerciais. O Estudo Foi Baseado No Comportamento Eletroquímico Do Filtro Solar Benzofenona-3. Os Seguintes Parâmetros Foram Otimizados Utilizando-se A Técnica De Voltametria De Onda Quadrada E O Eletrodo De Trabalho De Carbono Vítreo: Eletrólito De Suporte, Ph, Surfactantes, Amplitude De Pulso, Tempo E Potencial De Deposição E Freqüência. |
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| Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para determinação de benzofenona-3 com eletrodo de diamante dopado com boro em amostras de filtros solares. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
29/10/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
|
| Coorientador(es) |
|
| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Robson Tadeu Soares De Oliveira Júnior
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
A resposta eletroquímica da redução da Benzofenona-3 mostra-se semelhante para os eletrodos de DDB de diferentes dopagens. Foi investigada a redução eletroquímica da Benzofenona-3 através de Voltametria de Onda Quadrada, Voltametria de pulso diferencial e voltametria de pulso normal em meio aquoso, utilizando os eletrodos de trabalho: Diamante de dois níveis de dopagem com Boro; Após estas investigações verificamos que a melhor técnica para este caso é a voltametria de onda quadrada. Vários parâmetros foram otimizados com a finalidade de desenvolver metodologia eletroanalítica para a determinação quantitativa desta substancia e aplicar a metodologia desenvolvida em formulações comerciais. O estudo foi baseado no comportamento eletroquímico do filtro solar Benzofenona-3. Os seguintes parâmetros foram otimizados utilizando-se a técnica de voltametria de onda quadrada e o eletrodo de trabalho de carbono vítreo: eletrólito de suporte, pH, surfactantes, amplitude de pulso, tempo e potencial de deposição e freqüência. |
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| Sesquiterpenos das cascas do caule de nectandra cissiflora Ness (lauraceae). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
28/10/2008 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Fernanda Rodrigues Garcez
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Ana Carolina de Melo Miranda
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| Banca |
- Cecilia Veronica Nunez
- Euclesio Simionatto
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Joaquim Corsino
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| Resumo |
O presente trabalho descreve o estudo químico das cascas do tronco de Nectandra cissiflora Ness (Lauraceae). A partir do extrato etanólico das cascas de um espécime coletado em Campo Grande (MS), forma isolados e identificados sete sesquterpenos com esqueletos eudesmano e eudemano rearranjado, odis sesquiterpenos com esqueleto eudesmano esterificado com um álcool nor-monoterpêutico e um flafonóide, respectivamente; ácido cóstico, 12-carboxieudesman-3,11(13)-dieno, eudesm-13-eno-12β-olideo, ácido visciico, ácido 3-oxo-γ-cóstico, ácido 5β-hidróxi-4-oxo-11(13)-desidroifionan-12-óico, ácido 3α-ihdroxiisoifion-11(13)-en-12-óico, costoato de 10-nor-fenchanoíla, eudesma-e,11(13)-dien-12-oato de nor-fenchanoíla e (-)-epicatequina. Dentre os sesquiterpenóides obtidos, , um (eudesm-13-eno-12,4β-olideo) é inédito como produto natural e quatro (ácido viscico, ácido 3-oxo-γ-cóstico, ácido 5β-hidróxi-4-oxo-11(13)-desidroifionan-12-óico e ácido 3α-hidroxiisoifion-11(13)-en-12-óico) estão sendo relatados pela primeira vez na família Lauracea, tendo sido obtido anteriormente somente de representantes de Asteraceae. Já 12-carboxieudesman-3,11(13)-dieno) está sendo descrito pela primeira vez em Nectandra, enquanto que ácido cóstico foi isolado das três espécies de Nectandra anteriormente estudadas. Os ésteres sesquiterpênicos com a unidade nor-monoterpênica foram descritos apenas em N. cuspidata. As estruturas das substâncias isoladas foram determinadas com base em técnicas espectroscópicas de RMN de 1H, 13C e DEPT 135º, incluindo ténicas bidimensionais homo- e heteronucleares (1H-1H COSY, NOESY, HMBC E HMQC) e por comparação dos dados espectrais obtidos com os existentes na literatura. O extrado etanólico bruto das cascas do caule de N. cissiflora apresentou atividade antimutagênica, ao ser submetido ao Teste do Michonúcleo in vivo em peixes do gênero Hypostomus. |
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| estudo Químico E Avaliação Biológica Em Tabebuia Insignis (bignoniaceae). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
25/07/2008 |
| Área |
QUÍMICA DOS PRODUTOS NATURAIS |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Joaquim Corsino
- Mario Geraldo De Carvalho
- Walmir Silva Garcez
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| Resumo |
Xxx |
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| estudo Eletroquímico E Determinação Eletroanalítica Do Filtro Solar Octocrileno Em Cosmético E Urina. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
09/05/2008 |
| Área |
QUÍMICA ANALÍTICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- João Bosco Galindo Júnior
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| Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
Xxx |
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| hidrólise De Polifrutanos Por Inulinase Imobilizada Em P-nitro Benzil Xantato De Celulose. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
08/05/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Celia Maria Silva Correa Oliveira
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Celia Maria Silva Correa Oliveira
- Gilberto Maia
- Maria Rita Marques
- Tereza Dib Zambon Atvars
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| Resumo |
Neste Trabalho Foi Preparado O Suporte Sólido P-nitrobenzil Xantato De Celulose
(celxnb) Com Grau De Substituição (gs) Igual A 9,5, Posteriormente Utilizado
Para Imobilizar Inulinase. A Reação De Imobilização Da Enzima Foi Conduzida Em
Ph 4,5, à Temperatura Ambiente, Sob Agitação Mecânica Durante 72 Horas Para
Permitir A Reação Dos Resíduos Do éster Xântico Presentes No Suporte Sólido Com
Os Grupos Amínicos Livres Da Enzima Dissolvida No Tampão. Entretanto, Uma
Reação De Tiólise Poderia, Igualmente, Ser Considerada. A Hidrólise Dos Substratos
Usados, Pela Ação Da Enzima Imobilizada E Da Enzima Em Solução, Foram
Determinadas Pela Produção De Frutose, Nas Mesmas Condições De Ph E
Temperatura, Porém Com Diferentes Tempos De Incubação. O Branco Foi
Preparado E Tratado Do Mesmo Modo, Mas Sem A Adição De Inulinase. Os
Substratos Utilizados Foram Inulina Disponível Comercialmente E Uma Mistura De
Polifrutanos Inulínicos Extraída De Raízes De Sterculia Chicha A. St. Hil.
(malvaceae). Em Presença Do Substrato Polifrutano, Obteve-se 36,9 % De
Frutose Com A Enzima Em Solução E 26,4% Com A Enzima Imobilizada. Quando Se
Utilizou Inulina Comercial Como Substrato, Obteve-se 89,9% De Frutose Com A
Enzima Em Solução, E 88,1% Com A Enzima Imobilizada. Observou-se Maior
Afinidade Da Enzima Pelo Substrato Mais Puro E Mais Solúvel No Meio De Reação.
As Impurezas Presentes No Polifrutano De S.chicha Podem Ter Obstruído Alguns
Sítios Catalíticos Da Inulinase. Uma única Amostra De Inulinase Imobilizada Em
Celxnb, Isto é O Conjunto Suporte-enzima, Foi Reutilizada Para Hidrolisar Inulina
Comercial, Oito Vezes, E Outra Amostra Reutilizada Onze Vezes, Para Hidrolisar
Polifrutanos Inulínicos Com Retenção Da Atividade Catalítica. Entretanto, A
Quantidade De Frutose Produzida No Decorrer Das Reutilizações Do Conjunto
Suporte-enzima, Decresceu Com Ambos Substratos. O Rendimento Das Reações
Quando Se Utilizou A Inulina Comercial Foi Maior. Talvez Uma Mistura De
Polifrutanos Com Pesos Moleculares Diferentes Apresente Problemas De Difusão,
Principalmente Numa Reação Que Ocorre Em Uma Interfase Sólido-líquido, Em
Comparação Com A Inulina Que é Mais Solúvel. A Queda Da Atividade Observada
Em Cada Reutilização Com Os Diferentes Substratos Pode Ser Explicada Pela Perda
De Massa Do Conjunto Suporte-enzima, Uma Vez Que Observou-se Uma Perda De
33% Das Massas Iniciais. Esta Perda De Massa Deve Estar Relacionada à
V
Mercerização Da Celulose, Que Influencia No Gs Do Celxnb. A Hidrólise Do
Celxnb, Com Produção De Celulose Regenerada, Sulfeto De Carbonila E O Tiol
Correspondente é Muito Lenta Quando Realizada Em Ph 4,5 Para Ser Considerada
Como Problema De Perda De Massa Do Suporte-enzima E Conseqüentemente Da
Atividade Catalítica, Ainda Que As Duas Amostras Tenham Sido Agitadas Durante
24 Dias E 33 Dias, Com Quando Inulina E Substrato Polifrutanos Como Substratos,
Respectivamente. é Necessária A Realização De Estudos No Sentido De Otimizar O
Gs Do Celxnb, E A Reação De Hidrólise Da Inulina Pela Enzima Imobilizada. A
Agitação Também Deve Ser Muito Mais Vigorosa, Diminuindo Assim O Tempo De
Reação. |
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| desenvolvimento E Validação De Metodologia De Análise De Pesticidas Organofosforados E Trifluralina Em Tomate. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
17/04/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Cesar Henrique Brum Ocampos
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| Banca |
- Lincoln Carlos Silva de Oliveira
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Silvio Cesar de Oliveira
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| Resumo |
Xxx |
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| estudo Químico De Campomanesia Pubescens (d. C.) O. Berg. E Campomanesia Adamantium O. Berg. (myrtaceae). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
11/04/2008 |
| Área |
QUÍMICA DOS PRODUTOS NATURAIS |
| Orientador(es) |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- José Ricardo Marconato da Silva
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| Banca |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
- Euclesio Simionatto
- Raquel Regina Duarte Moreira
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| Resumo |
Campomanesia Adamantium O. Berg. E Campomanesia Pubescens (d.c) O. Berg.
(myrtaceae) São Espécies Encontradas No Cerrado. Suas Folhas São Utilizadas Na Medicina
Popular Como Antidiarréico E Em Processos De Inflamação Urinária. O Presente Estudo Descreve
A Composição Química De C.pubences E C. Adamantium. Pelas Análises Por Cg-em Foram
Identificadas 22 E 58 Substâncias Nos Extratos Hexânicos Das Folhas E Frutos, Respectivamente E
Nos óleos Essenciais Das Folhas E Frutos Foram Identificadas 61 E 58 Substâncias,
Respectivamente. No Extrato Etanólico Dos Frutos De C. Adamantium Foram Caracterizadas 6
Substâncias Por Cg-em. A Investigação Fitoquímica Do Extrato Etanólico Dos Frutos De C.
Adamantium Resultou No Isolamento De 4 Substâncias (5,7-diidroxi-6-metilflavanona, Ca1;
2,4-diidroxi-3-metil-6-metoxichalcona, Ca2; 5,7-diidroxi-8-metilflavanona, Ca3; 7-
Hidroxi-6-metil-5-metoxiflavanona, Ca4) E 2 Outras Substâncias (2,4-diidroxi-3,5-dimetil-
6-metoxichalcona, Cp1 E 2,4-diidroxi-5-metil-6-metoxichalcona, Cp2) Foram Isoladas A
Partir Do Extrato Hexânico Dos Frutos De C. Pubescens. Todas As Substâncias Isoladas Foram
Monitoradas Por Clae Nos Extratos Dos Frutos De C. Adamantium E C. Pubescens. Os Extratos
E Partições Apresentaram Moderada Atividade Antioxidante E Estudos Preliminares Mostraram
Potencial Atividade Antimicrobiana. |
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| Estudo Químico E Atividades Biológicas De Campomanesia Adamantium (cambess.) O. Berg (myrtaceae) |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
10/04/2008 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
- Lourdes Campaner Dos Santos
- Neli Kika Honda
- Roberta Gomes Coelho
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| Resumo |
Campomanesia Adamantium (cambess.) O. Berg (myrtacaeae) é Uma Espécie
Nativa Encontrada Na Região De Campos E Cerrados Dos Estados De Mato Grosso Do Sul E
São Paulo. As Folhas São Utilizadas Na Medicina Popular Contra Dessarranjos Estomacais E
Processos Inflamatórios Do Trato Urinário.
No Presente Trabalho, Efetuou-se O Estudo Da Composição Química Dos óleos
Essenciais (folhas E Flores) E Do Extrato Metanólico Das Folhas De C. Adamantium.
Os óleos Essenciais Foram Analisados Empregando Cg-em E Os Constituintes
Identificados Através Da Comparação Do índice De Retenção E Do Espectro De Massas Obtido,
Com Os Dados Da Literatura E Da Biblioteca Do Equipamento. Foram Identificados 108
Terpenos Nos óleos Essenciais (folhas E Flores). Os Sesquiterpenos Foram Majoritários Nas
Flores.
Os Terpenos Majoritários Foram Monitorados Nas Folhas Em Diferentes Estágios
Fenológicos Durante O Estágio De Frutificação Em Amostras Coletadas Em 4 Cidades Do
Estado De Mato Grosso Do Sul. Os Monoterpenos Foram Majoritários Durante A Floração,
Enquanto Na Frutificação Foram Os Monoterpenos E Sesquiterpenos, E No Estágio Vegetativo
Os Sesquiterpenos. Ensaios De Atividade Antimicrobiana Mostraram Que Os óleos Essenciais
De Amostras Coletadas Durante O Período De Floração E Frutificação Foram Mais Ativos Contra
O Fungo Candida Albicans Do Que O óleo Essencial De Amostra Coletada Durante O Estágio
Vegetativo.
O Estudo Fitoquímico Do Extrato Metanólico Levou Ao Isolamento De 13 Substâncias:
-sitosterol (ca1), 7-hidróxi-6-metil-5-metóxiflavanona (ca2), 7-hidróxi-5-
Metóxiflavanona (ca3), 5,7-diidróxi-6,8-dimetilflavanona (ca4), 5,7-diidróxi-6-
Metilflavanona (ca5), 5,7-diidróxi-8-metilflavanona (ca6), 2,4-diidróxi-5-metil-6-
Metóxichalcona (ca7), 2,4-diidróxi-3-metil-6-metóxichalcona (ca8), 2,4-diidroxi-6-
Metóxichalcona (ca9), 3,5,7,3,4,5-hexaidróxi-flavonol (ca10), 3,5,7,3,4,5-
Hexaidróxi-flavonol-3-o--l-raminopiranosídeo (ca11), 3,5,7,3,4,5-hexaidróxiflavonol-
3-o--l-arabinofuranosídeo (ca12) E 3,5,7,3,4,5-hexaidróxi-flavonol-3-o-
(5-o-galoil)--l-arabinofuranosídeo (ca13). Todas Essas Substâncias Estão Sendo
Descritas Pela Primeira Vez Nas Folhas Da Espécie C. Adamantium, E A Ca13 é Descrita Pela
Primeira Vez Na Literatura. Essas Substâncias Foram Monitoradas, Por Clae, No Extrato
Metanólico E Em Amostras Coletadas Em Diferentes Estações Do Ano.
As Fases Obtidas Através Da Partição Líquido-líquido Do Extrato Metanólico, Assim
Como Os Extratos Obtidos Das Amostras Coletadas Em Diferentes Estações Foram Avaliados
Quanto Ao Seu Potencial Antioxidante Empregando O Método Dpph E -caroteno/ácido
Linoléico. No Ensaio Efeito seqüestro De Radical Foram Encontrados Percentuais Na Faixa
De 2,69-95,67% E Para O Ensaio De Peroxidação Lipídica De 2,29-88,61%.
A Avaliação Do Efeito Inseticida Do Extrato Etanólico Das Folhas Mostrou Taxa De
Mortalidade (%) De 79,50 ± 09,78 Para Sitophillus Zeamanais. |
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| estudo Do Comportamento Voltamétrico Do Filtro Solar Butil Metoxidibenzoilmetano E Desenvolvimento De Metodologia Para Determinação Individual E Simultânea Em Cosméticos . |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
04/04/2008 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Gilberto José De Arruda
- Gilberto Maia
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
O Butil Metoxidibenzoilmetano (bm Dbm) é Um Dos Filtros Solares Utilizados, Em
Protetores Solares, Para Absorver A Radiação Ultravioleta A (uva). Neste Trabalho, Foi
Avaliado O Comportamento Da Redução Eletroquímica Do Bm Dbm Através Da Técnica De
Voltametria De Onda Quadrada (voq), Utilizando Como Eletrólito De Suporte O Tampão
Britton Robinson (br) 0,04 Mol L-1 Em Mistura Com Etanol (6:4 V/v) E Eletrodo De
Mercúrio. A Redução Do Bm Dbm Foi Avaliada Num Intervalo De Ph De 2,55 à 12,30, Onde
Se Observa Que O Comportamento De Redução é Influenciado Pelo Ph Do Meio, Sendo Que, O
Ph 6,30 Promove Uma Maior Corrente De Pico Com Melhor Definição De Pico Em -1,21 V E
Em Phs 2,55 E 3,35 E No Intervalo De 10,10 à 12,30 São Observados Dois Picos De Redução.
A Redução Foi Avaliada No Complexo Bm Dbm:ni(ii)/nh4oh E Também Na Presença De
Surfactantes Aniônico, Catiônico E Neutro. A Complexação Com Ni(ii)/nh4oh Promove
Excelente Aumento Na Corrente De Pico De Redução E No Sinal Obtido. O Surfactante Aniônico
Dodecil Sulfato De Sódio (dss) Proporciona Um Aumento Na Corrente De Pico De Redução.
As Condições Otimizadas Para A Redução Do Bm Dbm, Por Voq, Foram Utilizadas No
Desenvolvimento De Metodologias Para A Determinação Individual E Simultânea Em
Protetores Solares E Urina Humana Fortificada. As Determinações Em Amostras De Protetores
Solares Apresentam Bons Valores De Recuperação Com Significativa Precisão E Exatidão. A
Complexação Com Ni(ii)/nh4oh E O Aumento Na Proporção Do Eletrólito De Suporte
Tampão Br, Na Mistura Com Etanol Possibilitam Uma Maior Sensibilidade Do Método. Na
Determinação Simultânea Com Metoxicinamato De Octila (mco) é Fundamental A Adição De
Surfactante Catiônico Brometo De Cetiltrimetilamônio (ctab), Para Promover O
Aparecimento Do Pico De Redução Do Mco. O Aumento Na Proporção Do Tampão Br E A
Otimização De Parâmetros Eletroanalíticos, Permite A Determinação Simultânea Do Bm
Dbm E Octocrileno (ocr). A Complexação Com Ni(ii) E A Adição De Dss Possibilita A
Detecção Do Bm Dbm Em Urina Humana Fortificada Na Faixa De Concentração De 10-8 Mol
L-1. As Metodologias Propostas São Precisas E Exatas, Sendo Boas Opções Para Determinação
Do Bm Dbm Individual E Simultaneamente Em Protetores Solares E Urina Humana. |
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