Mestrado em Química

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"Fotoluminescência de sílica mesoporosa contendo Eu/Tb e de complexos Eu/Tb com ligantes TTA ou ACAC incorporados em sílica mesoporosa"
Curso Mestrado em Química
Tipo Dissertação
Data 15/05/2012
Área QUÍMICA
Orientador(es)
  • Marco Antonio Utrera Martines
Coorientador(es)
    Orientando(s)
    • Renan Gustavo Coelho de Souza dos Reis
    Banca
    • Andréa Simone Stucchi de Camargo Alvarez Bernardez
    • Marco Antonio Utrera Martines
    • Samuel Leite de Oliveira
    Resumo As terras raras (TR) são utilizadas numa grande variedade de aplicações tecnológicas devido as suas propriedades físicas e químicas. Nas últimas décadas, os complexos de európio e térbio com beta-dicetonas foram muito estudados devido as possíveis aplicações, como marcadores luminescentes e sensores ópticos. Com a finalidade de intensificar a luminescência, estes complexos são incorporados em uma variedade de matrizes tais como sílica preparada por sol-gel, zeólita, polímeros e etc. O objetivo deste trabalho é estudar por fotoluminescência a razão de Eu/Tb e dos ligantes tenoiltrifluoroacetonato (tta) e acetilacetonato (acac) impregnados na sílica mesoporosa. Para isso, realizou-se síntese de sílica mesoporosa usando TEOS (tetraetilortossilicato) como fonte de sílica e F-108 (Pluronic F-108) como agente direcionador de estruturas e o surfactante foi eliminado por calcinação. A sílica calcinada foi impregnada com 0,1 mol de TR (Eu0,1-xTbx, sendo x = 0; 0,025; 0,05; 0,075 e 0,1) e com complexos de TR com ligantes beta-dicetonatos [(SiO2)0,9Eu0,1-xTbx(L)0,3], sendo x = 0; 0,025; 0,05; 0,075 e 0,1) e L = acac ou tta. Os materiais preparados foram caracterizados por análise química (QA), microscopia eletrônica de varredura (SEM), espalhamento de raios X a baixo ângulo (SAXS) e espectroscopia de fotoluminescência (PS). Sílica mesoporosa contendo Eu3+ e Tb3+ apresenta transferência de energia da matriz para o íon (matriz→TR) na fotoluminescência. Os complexos formados com o ligante acac indicam que existe uma maior transferência de energia do ligante acac para o íon Tb3+ do que para o íon Eu3+, enquanto os complexos formados com o ligante tta apresentam transferência de energia do ligante para o íon európio.
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    Estudo teórico-computacional de glicerídeos em álcool visando a produção de biodiesel.
    Curso Mestrado em Química
    Tipo Dissertação
    Data 16/03/2012
    Área FÍSICO-QUÍMICA
    Orientador(es)
    • Marcos Serrou do Amaral
    Coorientador(es)
      Orientando(s)
      • Marcos Vinicius Rifon Garcia
      Banca
      • Adilson Beatriz
      • Denis Pires de Lima
      • José Walkimar de Mesquita Carneiro
      • Marcos Serrou do Amaral
      Resumo O biodiesel é considerado um importante substituto do diesel de petróleo por possuir
      propriedades físico-químicas semelhantes, tendo como principais vantagens: a diminuição da
      emissão de poluentes, ser uma fonte renovável de energia.
      Obteve-se as estruturas químicas pelo programa Ghemical, variando o tamanho das cadeias
      alquílicas (CnH2n+1) dos glicerídeos, de modo que n= 1, 3,5. Realizou-se,no vácuo, cálculos de
      otimização de geometria de todas as estruturas, no nível de teoria HF/6-31** utilizando o programa
      Gaussian 2003.
      Após foram dessolvatadas em metanol e etanol, as simulações do sistema ocorreram
      utilizando o Campo de Forças AMBERff99SB, no esquema , em equilíbrio termodinâmico, durante
      5,0 ns à temperatura de 298 K em caixas cúbicas de 15 angstroms de lado e condições periódicas de
      contorno.
      Verificou-se as funções radiais entre os átomos de oxigênio, precedentes ao solvente e o
      átomo de carbono dos monoglicerídeos, onde há a quebra da molécula do soluto a fim de observar a
      estabilização do álcool em torno do soluto. Foi obtido o número de coordenação em cada condição
      para poder comparar os sistemas.
      Analisou-se desvio da raiz quadrática (RMSD) da conformação dos glicerídeos conforme o
      andamento da dinâmica molecular. Estudando o desvio ocorrido em relação a estrutura inicialmente
      colocada na DM. O resultado é a molécula foi mantida. A distância entre as hidroxilas e o
      oxigênio, precedentes a função carbonila dos glicerídeos.
      Por fim foram analisadas as ligações de hidrogênio formadas entre os oxigênios das
      hidroxilas dos glicerídeos e a hidroxila do solvente. Porém nenhuma é estável.
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      Avaliação da degradação do agente antineoplásico mitoxantrona por processos foto-Fenton.
      Curso Mestrado em Química
      Tipo Dissertação
      Data 29/02/2012
      Área FÍSICO-QUÍMICA
      Orientador(es)
      • Valdir Souza Ferreira
      Coorientador(es)
        Orientando(s)
        • Rodrigo Pereira Cavalcante
        Banca
        • Amilcar Machulek Junior
        • Matildes Blanco
        • Renato Freire
        • Valdir Souza Ferreira
        Resumo
        Neste estudo os processos oxidativos avançados (POAs), foto-Fenton (Fe(II), Fe(III) e ferrioxalato de potássio - FeOx como fontes de ferro), foto-Fenton Solar (FeOx), UV/H2O2 e UV, foram investigados na degradação do medicamento antineoplásico, Dicloridrato de Mitoxantrona (MTO), frequentemente utilizado no tratamento de câncer de mama metastático, pele e leucemia aguda. Os resultados mostraram que o processo foto-Fenton, utilizando Fe(III) e FeOx, e o processo H2O2/UV foram os mais eficientes na mineralização do medicamento, com 77, 82 e 90% de remoção de COT, respectivamente. A MTO complexa com Fe(III), comprovado por análises voltamétricas e espectrofotométricas. Titulações espectrofotométricas sugerem que o complexo formado apresenta estequiometria de 2:1 Fe3+:MTO e a constante de complexação, K= 1,47 x 104 M-1, indicando que a MTO tem alta afinidade por Fe3+. A complexação inibe parcialmente a participação de íons ferro e, consequentemente, a degradação do medicamento durante o processo foto-Fenton. O processo H2O2/UV costuma ser mais lento que o processo foto-Fenton, porém, neste estudo, o processo H2O2/UV mostrou-se mais eficiente, devido a complexação da MTO com Fe(III). Todos os processos exibiram uma cinética de mineralização de pseudo primeira ordem. Tanto o medicamento oxidado pelo processo H2O2/UV quanto pelo processo FeOx/H2O2/UV não apresentaram toxicidade, nas doses testadas, de acordo com os ensaios utilizando células de fibroblastos embrionários de ratos (NIH/3T3).
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        Sistemas eletrodepositados de Pt/Fe, Pt/Pd e Pd/Fe para a eletrocatálise da reação de redução de oxigênio.
        Curso Mestrado em Química
        Tipo Dissertação
        Data 28/02/2012
        Área FÍSICO-QUÍMICA
        Orientador(es)
        • Gilberto Maia
        Coorientador(es)
          Orientando(s)
          • Luna Borges Venarusso
          Banca
          • Auro Atsushi Tanaka
          • Gilberto Maia
          • Giuseppe Abiola Camara da Silva
          • Martha Janete de Giz
          Resumo Neste trabalho foram produzidos catalisadores de Pt, Pd, Fe, Pt/Fe, Pt/Pd e Pd/Fe a partir de um sistema simples e rápido de eletrodeposição em eletrodos de ouro e de carbono vítreo (CV). Verificamos o perfil eletroquímico dos catalisadores utilizando a voltametria cíclica e investigamos a atividade catalítica para a reação de redução de oxigênio (RRO) usando a técnica de voltametria hidrodinâmica com eletrodo de disco rotatório (EDR). A caracterização física das amostras foi realizada utilizando os métodos de Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Energia Dispersiva de Raio-X (EDX), Microscopia de Força Atômica (AFM) e Microscopia Eletrônica de Transmissão de Alta Resolução (HRTEM). Observamos diferenças significativas relacionadas ao comportamento eletroquímico dos diferentes eletrodos modificados estudados. O eletrodo de Au modificado com Pt(0,75)/Fe(0,25) apresenta alta atividade catalítica (elevadas atividade específica e área superficial, E1/2 ~ 0,9 V) frente à RRO, estabilidade e repetibilidade das respostas. Para o eletrodo de CV modificado com Pt(0,50)/Fe(0,50) temos o E1/2 ~ 0,79V para a RRO, porém os estudos de estabilidade mostraram perda considerável dessa propriedade. Apesar de não seguirem os mesmos mecanismos (diagnóstico baseado em inclinações de curvas de Tafel), todos os catalisadores estudados seguem a via direta envolvendo 4 elétrons (O2 + 4H+ + 4e- → 2 H2O), reduzindo o O2 e produzindo H2O sem passar pela formação do intermediário H2O2. Os eletrodos de Au modificados com Pt(0,75)/Fe(0,25) (antes e após teste de estabilidade), (Pt(0,75)/Pd(0,25) e Pd(0,75)/Fe(0,25) apresentaram estruturas e rugosidades diferentes.
          Determinação voltamétrica e simultanea de antioxidantes em biodiesel empregando eletrodos impressos de carbono/nanotubos de carbono.
          Curso Mestrado em Química
          Tipo Dissertação
          Data 27/02/2012
          Área FÍSICO-QUÍMICA
          Orientador(es)
          • Valdir Souza Ferreira
          Coorientador(es)
            Orientando(s)
            • Ricardo Pini Caramit
            Banca
            • Adriana Evaristo de Carvalho
            • André Luiz dos Santos
            • Silvio Cesar de Oliveira
            • Valdir Souza Ferreira
            Resumo Neste trabalho é apresentado o desenvolvimento de uma metodologia eletroanalítica para detecção e quantificação simultânea e t-butilhidroquinona (TBHQ) e t-butilhidroxianisol (BHA) em biodiesel usando a voltametria de varredura linear e eletrodos impressos. A solução do eletrólito de suporte foi composta de tampão Britton-Robinson (0,04 mol L–1) contendo metanol (2,0%) e surfactante catiônico brometo de cetiltrimetilamônio (BCTA). Na presença de surfactante catiônico, a intensidade da corrente de pico, para ambos os antioxidantes estudados, aumentou significativamente bem como a resolução voltamétrica. Usando as condições otimizadas, o método apresentou resposta linear no intervalo de concentração de 5,0×10-7 a 1.0×10-5 mol L-1 para TBHQ (r = 0,999) e BHA (r = 0,999) com detecção limite de 3,40×10-7 mol L-1 e 1,76×10-7 mol L-1, respectivamente. O método proposto foi aplicado com sucesso para a quantificação de TBHQ e BHA em amostra de biodiesel, após uma diluição em etanol, com recuperações entre 97,90 a 110,0 e 91,90 a 101,1 %, respectivamente. Os resultados obtidos foram satisfatórios quando comparados com os obtidos usando a cromatografia liquida de alta eficiência. Além disso, o método proposto pode ser adaptado para análises de campo.
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            Interação de complexos luminescentes com sílica mesoporosa.
            Curso Mestrado em Química
            Tipo Dissertação
            Data 24/02/2012
            Área FÍSICO-QUÍMICA
            Orientador(es)
            • Marco Antonio Utrera Martines
            Coorientador(es)
              Orientando(s)
              • Juliana Jorge
              Banca
              • Amilcar Machulek Junior
              • Ana Maria Pires
              • Marco Antonio Utrera Martines
              • Onofre Salgado Siqueira
              Resumo Biomarcadores, ou marcadores biológicos, são moléculas que podem ser medidas experimentalmente e indicam a ocorrência de um determinado processo em um organismo. São instrumentos que possibilitam identificar a substância tóxica ou uma condição adversa antes que sejam evidenciados danos à saúde. Materiais mesoporosos, são denominados assim devido ao seu tamanho de poros, que se encontra entre 2 e 50 nm. A sílica mesoporosa apresenta características que a torna uma boa matriz hospedeira de moléculas e biomoléculas, e que fazem dela um material promissor para inúmeras aplicações seja em catálise, adsorção de metais pesados para descontaminação ambiental, liberação controlada de medicamentos, materiais para regeneração óssea e de tecidos, e no desenvolvimento de biomarcadores, entre outras inúmeras aplicações. Para a construção de um biomarcador baseado em sílica mesoporosa, é preciso ligar um composto luminescente dentro dos poros desse material, assim, no âmbito dos compostos luminescentes existentes, os mais promissores são os complexos de íons lantanídeos, que apresentam linhas pontuais de emissão e absorção da luminescência, entre outras propriedades. Os objetivos desse trabalho é contribuir para o desenvolvimento de novas sondas luminescentes para aplicações biológicas, por meio de síntese de matrizes sólidas de partículas de sílica mesoporosa e o aperfeiçoamento de suas propriedades luminescentes para que sejam aplicadas em biomarcadores. Para as micropartículas, são notados deslocamentos nas bandas de excitação e de emissão da luminescência quando se modifica a superfície destas; micropartículas luminescentes podem ser sintetizadas sem perda da propriedade óptica do íon, importante aspecto para aplicação como biomarcadores. As nanopartículas aparentam pouca aglomeração; a superfície porosa diminui com a dopagem com Eu3+; as nanopartículas obtidas apresentam bom potencial para aplicação como biomarcadores.
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              Desenvolvimento de métodos analíticos para HPA e BTEX em solo empregando SPME e GC/MS
              Curso Mestrado em Química
              Tipo Dissertação
              Data 21/10/2011
              Área FÍSICO-QUÍMICA
              Orientador(es)
              • Nilva Re
              Coorientador(es)
                Orientando(s)
                • Rosangela da Silva Hegeto
                Banca
                • Jorge Luiz Raposo Júnior
                • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                • Marcia Helena de Rizzo da Matta
                • Nilva Re
                Resumo XXX
                Ciclização eletrofílica de (Z)-tiobutenoínos: síntese de 3-iodotiofenos substituídos
                Curso Mestrado em Química
                Tipo Dissertação
                Data 08/08/2011
                Área QUÍMICA ORGÂNICA
                Orientador(es)
                • Adriano Cesar de Morais Baroni
                Coorientador(es)
                  Orientando(s)
                  • Amanda Silva Santana
                  Banca
                  • Adriano Cesar de Morais Baroni
                  • Carlos Roque Duarte Correia
                  • Fernanda Rodrigues Garcez
                  • Gabriela Ramos Hurtado
                  Resumo Compostos orgânicos heteroaromáticos contendo a unidade estrutural tiofênica têm sido isolados de fontes naturais, como animais e plantas. Eles também são encontrados em compostos de origem sintética como: agroquímicos, fármacos, produtos fotográficos, eletrônicos, inibidores de corrosão e polímeros. Tiofenos podem ser utilizados em química orgânica sintética diretamente como blocos de construção na síntese de produtos naturais e fármacos contendo esta unidade estrutural, pela exploração da reatividade do heteroátomo e dos carbonos adjacentes. Este heterocíclico é considerado um bioisóstero clássico de anéis relacionados ao grupo fenila (troca de –C=C– por –S–) e ao grupo furano (–O– por –S–), entre outros. Dentro deste contexto, e com interesse em desenvolver metodologias aplicáveis à síntese de moléculas orgânicas bioativas, neste trabalho foi realizado um estudo sistemático de reações de iodociclização a fim de avaliar a influência de parâmetros como solvente, temperatura, aditivos e tempo, visando encontrar a melhor condição reacional para sintetizar 3-iodotiofenos a partir de (Z)-tiobutenoínos com diferentes padrões de substituição. Observamos que a reação de iodociclização é sensível à estrutura do (Z)-tiobutenoíno. Para (Z)-tiobutenoínos trissubstituídos, a reação em CH2Cl2 à temperatura ambiente ocorre de forma satisfatória levando à formação dos respectivos tiofenos em bons rendimentos. Contudo, para (Z)-tiobutenoínos dissusbstituídos, a natureza do solvente e temperatura provaram ser parâmetros importantes para o progresso da reação, sendo que a melhor condição para preparar os respectivos tiofenos é aquela que emprega (CH2Cl)2 a 70º C. Este estudo possibilitou ainda, a obtenção de um intermediário que poderá vir a ser utilizado na síntese de um análogo tiofênico da neolignana tetraidrofurânica Veraguensina que possui potente atividade tripanomicida in vitro.
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                  Protolimonoides e limonoides dos frutos de guarea kunthiana A. Juss.: Substâncias para o controle do carrapato bovino Rhipicephalus (Boophilus) microplus
                  Curso Mestrado em Química
                  Tipo Dissertação
                  Data 05/08/2011
                  Área QUÍMICA ORGÂNICA
                  Orientador(es)
                  • Fernanda Rodrigues Garcez
                  Coorientador(es)
                    Orientando(s)
                    • Carlos Henrique Miguita
                    Banca
                    • Edilene Delphino Rodrigues
                    • Fernanda Rodrigues Garcez
                    • Glaucia Braz Alcantara
                    • João Henrique Ghilardi Lago
                    Resumo A região Centro-Oeste concentra o maior rebanho zebuíno nacional, o qual é
                    susceptível a parasitas como o carrapato bovino Rhipicephalus (Boophilus)
                    microplus, transmissor dos agentes causadores da Tristeza Parasitária Bovina, um
                    dos principais fatores que comprometem a produtividade nos diversos setores da
                    pecuária. O controle do carrapato bovino por acaricidas sintéticos vem se tornando
                    cada vez mais difícil, devido ao desenvolvimento de resistência deste parasita às
                    diversas gerações de acaricidas. Dentro da nossa linha de pesquisa visando à busca
                    de acaricidas naturais em plantas que ocorrem em Mato Grosso do Sul, verificou-se
                    que o extrato etanólico dos frutos de Guarea kunthiana (Meliaceae) interferiu na
                    capacidade reprodutiva de teleóginas de R. (Boophilus) microplus, inibindo
                    significativamente a ovoposição. Assim, o presente trabalho teve como objetivo
                    realizar o estudo químico dos frutos de um espécime de G. kunthiana coletado no
                    município de Campo Grande, MS, guiado pelo ensaio de ação inibitória de
                    ovoposição das teleóginas do carrapato bovino, visando ao isolamento e elucidação
                    estrutural dos metabólitos secundários ativos, como também investigar a
                    composição química dessa espécie. Dentre as fases provenientes da partição do
                    extrato etanólico ativo, a atividade inibitória da ovoposição ficou concentrada na fase
                    hexânica, sendo a fase diclorometânica fracamente ativa. Da fase hexânica foram
                    isolados, através de técnicas cromatográficas de separação (cromatografia em
                    coluna de sílica gel, Sephadex LH-20 e CLAE em fase reversa), dois
                    protolimonoides, melianona e o inédito 3-O-tigloilmelianol (1), o qual é o principal
                    responsável pela ação inibitória da ovoposição das teleóginas de R. (Boophilus)
                    microplus. Da fase diclorometânica foram isolados os protolimonoides 3-Otigloilmelianodiol
                    (inédito), melianol, melianodiol e melianotriol, além do
                    protolimonoide 1 presente em baixa concentração, o que justifica a discreta
                    bioatividade apresentada pela fase diclorometânica. Foram também isolados desta
                    fase quatro limonoides com esqueletos do tipo mexicanolídeo (humilinolídeo E, 2-
                    hidróxi-6-desoxiswietenina e acetato de swietenina) e andirobina (angolensato de
                    metila) e um esteroide glicosilado (3-O-D-glicopiranosilsitosterol). As
                    determinações estruturais foram efetuadas com base nos dados espectroscópicos
                    de RMN de 1H e de 13C uni- e bidimensionais, além de informações obtidas dos
                    espectros de massas de alta resolução.
                    Síntese de novas citosporonas com potencial atividade anti-tirosinase
                    Curso Mestrado em Química
                    Tipo Dissertação
                    Data 03/08/2011
                    Área QUÍMICA ORGÂNICA
                    Orientador(es)
                    • Adilson Beatriz
                    Coorientador(es)
                      Orientando(s)
                      • Alisson Meza de Souza
                      Banca
                      • Adilson Beatriz
                      • Adriano Cesar de Morais Baroni
                      • Denis Pires de Lima
                      • Silvio do Desterro Cunha
                      Resumo Lipídeos fenólicos formam uma classe de compostos bioativos que abrange substâncias com caudas
                      hidrofóbicas unidas a uma cabeça polar fenólica, amplamente distribuídos na natureza, cujos
                      potenciais biológicos e industriais são bastante diversos. Cinco lipídeos fenólicos octacetídicos
                      inicialmente isolados de fungos endofíticos em 2000, as citosporonas, chamaram a atenção dos
                      pesquisadores pelas atividades relacionadas, sendo após isso, isolados e sintetizados outros
                      compostos semelhantes e com atividades biológicas. Neste trabalho foi realizada a síntese de uma
                      citosporona R inédita além de uma rota alternativa para a síntese da citosporona E. Os análogos
                      formados durante as reações, compostos 56-60, foram avaliados quanto ao potencial de inibição da
                      enzima tirosinase (EC. 1.14.18.1), fenolase responsável pela produção de pigmentos via oxidação
                      de fenóis, relacionada à síntese da melanina em mamíferos e, portanto, relacionada também a
                      determinadas enfermidades de ordem pigmentar, além de participação química direta na
                      inviabilidade nutricional de frutos e na defesa de artrópodes. Todos os compostos testados foram
                      ativos na inibição da enzima tirosinase, sendo que as substâncias 58 e 60 foram as mais potentes.
                      A reação de eletro-oxidação de etanol em superfícies de PtRu: a influência da composição nas instabilidades cinéticas.
                      Curso Mestrado em Química
                      Tipo Dissertação
                      Data 02/08/2011
                      Área FÍSICO-QUÍMICA
                      Orientador(es)
                      • Giuseppe Abiola Camara da Silva
                      Coorientador(es)
                        Orientando(s)
                        • Marcio Fernandes da Silva
                        Banca
                        • Giuseppe Abiola Camara da Silva
                        • Marcos Serrou do Amaral
                        • Mauro Coelho dos Santos
                        • Silvio Cesar de Oliveira
                        Resumo O trabalho em questão investiga os fenômenos oscilatórios observados na reação de eletro-oxidação de etanol em eletrodepósitos de platina-rutênio em diferentes composições atômicas. O uso de tais eletrodepósitos se justifica pela necessidade de se alterar os recobrimento superficiais de CO e oxigênio na superfície e investigar como estas variações influenciam nas oscilações, uma vez que CO é um intermediário importante durante a eletro-oxidação de moléculas orgânicas e pode desempenhar papel fundamental no surgimento de oscilações eletroquímicas. Esse trabalho também investiga como a variação da composição dos eletrodepósitos influencia os parâmetros oscilatórios, como amplitude, freqüência e etc., além de determinar as regiões de instabilidades cinéticas.
                        Para o acompanhamento da população de CO superficial durante os experimentos eletroquímicos os modos vibracionais de CO foram monitorados através da técnica de FTIR-SEIRAS (Surface Enhancement Infrared Absorption Spectroscopy). Para tanto os eletrodepósitos de PtRu foram preparados em prisma de Si com deposição prévia de Au.
                        Os resultados obtidos para platina-rutênio indicam uma cinética oscilatória rica e evidenciam o papel dos átomos de Ru na natureza da oscilação. Os experimentos espectroeletroquímicos deixam claro que a população de CO está diretamente vinculada aos ciclos de inibição-ativação observados durante os experimentos eletroquímicos. Os mesmos experimentos realizados em depósito de platina pura mostram um comportamento similar ao observado para platina-rutênio, evidenciando uma diminuição do recobrimento
                        Centro de Ciências Exatas e Tecnologia
                        Programa de Pós Graduação em Química - Mestrado
                        superficial de CO com o número de ciclos oscilatórios. Percebe-se ainda uma diferença importante, pois o recobrimento inicial por CO é maior em eletrodepósitos de platina pura que aqueles observados para eletrodepósitos de platina-rutênio.
                        Através dos experimentos espectroeletroquímicos também foi possível comparar pela primeira vez o papel desempenhado pelo acetato durante os primeiros estágios da oxidação do etanol em ambas as superfícies. A adsorção de acetato é dominante em Pt, ao mesmo tempo parece ser um pouco inibida em depósitos PtRu.
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                        Metabólitos especiais isolados das folhas de riedeliella graciliflora (Leguminosae): uma espécie tóxica para ruminantes.
                        Curso Mestrado em Química
                        Tipo Dissertação
                        Data 22/07/2011
                        Área QUÍMICA
                        Orientador(es)
                        • Walmir Silva Garcez
                        Coorientador(es)
                          Orientando(s)
                          • Mayker Lazaro Dantas Miranda
                          Banca
                          • Neli Kika Honda
                          • Valquiria Barbosa Nantes Ferreira
                          • Virginia Cláudia da Silva
                          • Walmir Silva Garcez
                          Resumo A pecuária é a principal atividade econômica do Estado de Mato Grosso do Sul e
                          um dos problemas encontrados nesta atividade é a mortandade de gado por intoxicação
                          com plantas tóxicas nativas do cerrado que rebrotam na pastagem. Uma das principais
                          plantas tóxicas para ruminantes encontradas em Mato Grosso do Sul é a Riedeliella
                          graciliflora Harms (Leguminosae), que causa salivação abundante, diarréia e falta de
                          coordenação motora. O presente trabalho se constitui no estudo químico das folhas de um
                          espécime de R. graciliflora coletado numa região de pastagem no município de
                          Aquidauana-MS. Utilizando-se diversas técnicas cromatográficas foram isoladas do extrato
                          hidroetanólico desta planta dezesseis substâncias, as quais foram identificadas ou tiveram
                          suas estruturas elucidadas com base nas técnicas espectroscópicas de análise: RMN de 1H e
                          13C (uni e bidimensionais) e na região do infravermelho e por espectrometria de massas.
                          As substâncias isoladas foram: um novo derivado do ácido salicílico, o salicilato de
                          pentacosanila, além de: um DGDG, o 1,2-di-O--linolenoyl-3-O-(-D-galactopyranosil-1-
                          6--D-galactopyranosil)-glicerol; os flavonoides 3-O--D-glucopiranosil-kaempferol, 3-O-
                          -L-rhamnopiranosil-kaempferol, 3-O--L-rhamnopiranosil-quercetina, rutina e (+)-
                          catequina; o biflavonoide (+)-catequina-(4-8)-catequina; dois triterpenos, o glutinol,
                          inédito na família Leguminosae, e o esqualeno; os esteroides -sitosterol e estigmasterol; o
                          diterpeno fitol, o carotenoide -caroteno, o -tocoferol e o poliprenol ficaprenol-12. Este é
                          o primeiro estudo fitoquímico de R. graciliflora.
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                            Síntese de xantonas e tioxantonas a partir de lipídios fenólicos isolados do líquido da casca da castanha do caju
                            Curso Mestrado em Química
                            Tipo Dissertação
                            Data 22/06/2011
                            Área QUÍMICA
                            Orientador(es)
                            • Denis Pires de Lima
                            Coorientador(es)
                              Orientando(s)
                              • Ricardo Vieira de Lima
                              Banca
                              • Adilson Beatriz
                              • Denis Pires de Lima
                              • Kleber Thiago de Oliveira
                              • Neli Kika Honda
                              Resumo Na pesquisa de novas biomoléculas com potencial de aplicação biológica utilizando recursos naturais, o cajueiro (Anacardium occidentale L. da família Anacardiaceae) amplamente cultivado no Brasil, se destaca por sua importância comercial, diversidade estrutural de metabólitos secundários, principalmente os lipídeos fenólicos, e pelas aplicações farmacológicas.
                              Neste trabalho utilizamos os lipídeos fenólicos alquilados isolados do líquido da casca da castanha do caju (LCC), seus derivados por transformações químicas, e análogos sintéticos para obter xantonas e tioxantonas alquiladas inéditas por processos simples.
                              As xantonas são uma classe de compostos heterocíclicos oxigenados de origem natural e sintética, que se destacam devido ao elevado valor taxonômico e uma ampla gama de atividades farmacológicas. As tioxantonas, por sua vez, têm sido alvo de numerosos estudos fotoquímicos. Na fotopolimerização, sua atividade tem sido investigada sob várias condições para melhorar formulações ou desenvolver sistemas fotoiniciadores mais eficientes.
                              Foram sintetizados nove compostos a partir dos constituintes do LCC, sendo oito deles inéditos. São quatro xantonas, uma tioxantona, um éster, um tioéster e dois produtos provenientes de reações intra e intermoleculares do cardanol.
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                              Síntese de naftoquinonas ramificadas com potencial atividade tripanocida.
                              Curso Mestrado em Química
                              Tipo Dissertação
                              Data 10/06/2011
                              Área QUÍMICA ORGÂNICA
                              Orientador(es)
                              • Denis Pires de Lima
                              Coorientador(es)
                                Orientando(s)
                                • Adriano Olimpio da Silva
                                Banca
                                • Adilson Beatriz
                                • Denis Pires de Lima
                                • Fernanda Rodrigues Garcez
                                • Marcos Antônio Fernandes Brandão
                                Resumo Neste trabalho, objetivou-se a síntese de novas naftoquinonas ramificadas a partir de lipídeos fenólicos isolados do Líquido da Casca da Castanha de Caju (LCC) e de ácido carboxílicos adquiridos comercialmente. A síntese de uma naftoquinona alquilada a partir do ácido 8-(3-metoxifenil)-octanóico (18) obtido da quebra oxidativa da mistura de cardanóis metilados (9-12) não levou a resultados satisfatórios. Foram sintetizadas 02 (duas) naftoquinonas já descritas pela literatura: composto 2-[(Z)-8-heptadeceno]-3-metil-1,4-naftoquinona (45) e 2-[(Z)-8-heptadeceno]-3-hidróxi-1,4-naftoquinona (46), bem como 08 (oito) produtos sem relatos nos bancos de dados consultados. Os compostos obtidos 2,3-diheptil-1,4-naftoquinona (41), 2-[(Z)-8-heptadeceno]-1,4-naftoquinona (44), 2-[(8Z,11Z)-heptadecadieno]-1,4-naftoquinona (47), 2,3-bis(4-fenilbutil)-1,4-naftoquinona (50), ácido 3-(1,4-naftoquinona)-3-(4’-metoxifenil) propiônico (53), 2-[(Z)-8-heptadeceno]-3-metil-1,4-naftoquinona (45), 2-[(8Z,11Z)-heptadecadieno]-3-metil-1,4-naftoquinona (48), ácido 3-(2-metil-1,4-naftoquinona)-3-(4’-metoxifenil) propiônico (54), 2-[(8Z)-heptadeceno]-3-hidróxi-1,4-naftoquinona (46), 2-[(8Z,11Z)-heptadecadieno]-3-hidróxi-1,4-naftoquinona (49) foram avaliadas frente a formas tripomastigotas de Trypanossoma cruzi, agente causador da doença de Chagas. Alguns desses compostos apresentaram boa atividade tripanocida, destacando-se o composto 49 que apresentou maior efetividade na atividade tripanocida com um IC50 de 7,8 μM.
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                                Estudo químico de liquens e avaliação da atividade enzimática e anti-tumoral
                                Curso Mestrado em Química
                                Tipo Dissertação
                                Data 01/04/2011
                                Área QUÍMICA ORGÂNICA
                                Orientador(es)
                                • Neli Kika Honda
                                Coorientador(es)
                                  Orientando(s)
                                  • Luiz Fabrício Gardini Brandão
                                  Banca
                                  • Glaucia Braz Alcantara
                                  • Roberta Gomes Coelho
                                  • Rosenei Louzada Brum
                                  Resumo
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                                  Desenvolvimento de métodos analíticos para HPA na atmosfera empregando MEFS e CG-EM.
                                  Curso Mestrado em Química
                                  Tipo Dissertação
                                  Data 31/03/2011
                                  Área FÍSICO-QUÍMICA
                                  Orientador(es)
                                  • Nilva Re
                                  Coorientador(es)
                                    Orientando(s)
                                    • Vanessa Mayumi Fukuy Kataoka
                                    Banca
                                    • Elina Bastos Caramao
                                    • Marcia Helena de Rizzo da Matta
                                    • Neli Kika Honda
                                    • Nilva Re
                                    Resumo Os níveis de HPA nas atmosferas urbanas aliados às metodologias analíticas têm sido
                                    relatados. Neste contexto, o objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de
                                    metodologias para quantificação de HPA em material particulado e fase gasosa,
                                    empregando as técnicas de extração por solvente e microextração em fase sólida
                                    (MEFS) no modo headspace. O método MEFS-CG-EM/EM desenvolvido para a fase
                                    gasosa (PUF) consistiu em: fibra PDMS/DVB 65 μm Stable Flex, temperatura de 90 ºC
                                    e 60 min de extração. Para o material particulado foi realizada a extração por solvente
                                    (diclorometano:metanol 4:1 v/v) em ultrassom em tubos de vidro com tampa para
                                    quantificar os 16 HPA e análise por CG-EM no modo SIM. Foram obtidos limites de
                                    detecção (LD) e quantificação (LQ) entre 0,93 a 3,30 ng e 3,10 a 10,97 ng para o PUF e
                                    para o MP entre 0,86 a 3,30 ng e 2,87 a 11,02 ng, respectivamente. Exatidão variou
                                    entre 93,0-119,0 % para PUF e entre 52,75-112,10 % para o material certificado (MP), e
                                    desvio padrão relativo inferior a 25,5 % para PUF e inferior a 13,0 % para o MP. Os
                                    métodos de extração validados foram empregados nas amostras coletadas em um ponto
                                    da cidade de Dourados. Os HPA foram quantificados em 22 amostras e o valor médio
                                    da soma das concentrações dos 16 HPA foi de 2,09 ng m-3. Na região amostrada a
                                    média obtida de benzo(a)pireno, indicador de risco carcinogênico, foi de 0,158 ng m-3
                                    superior ao valor recomendado pela World Health Organization. Razões entre alguns
                                    HPA e o perfil cromatográfico do íon m/z 85 indicaram que uma das fontes de emissão
                                    destas substâncias é a queima da biomassa. As respostas obtidas, entretanto, não
                                    permitem concluir sobre a poluição da atmosfera da cidade, pois para esta conclusão é
                                    necessário ampliar os pontos de amostragem.
                                    Estudo da degradação do fármaco enrofloxacina por processos oxidativos avançados: fenton, foto-fenton e ozonólise.
                                    Curso Mestrado em Química
                                    Tipo Dissertação
                                    Data 30/03/2011
                                    Área FÍSICO-QUÍMICA
                                    Orientador(es)
                                    • Silvio Cesar de Oliveira
                                    Coorientador(es)
                                      Orientando(s)
                                      • Robson Luiz Cunha
                                      Banca
                                      • Amilcar Machulek Junior
                                      • Eduardo José de Arruda
                                      • Marly Eiko Osugi
                                      Resumo Dentro da esfera ambiental, tanto no que diz respeito à sociedade em geral quanto à comunidade científica e industrial, há uma crescente preocupação em relação ao uso e reuso de água, principalmente em relação ao descarte e tratamento de resíduos e/ou efluentes que possam poluir o meio ambiente e comprometer o ecossistema.
                                      Neste sentido, o presente trabalho, teve como objetivo estudar e propor opções de tratamento capazes de suprir as necessidades ambientais, através da degradação de compostos orgânicos, especificamente um fármaco, Enrofloxacina, da classe das fluoroquinolonas, que não são “eliminados” pelos tratamentos convencionais, mas que podem sofrer mineralização total através de técnicas alternativas de tratamento de efluentes, conhecidas como Processos Oxidativos Avançados (POAs).
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                                      Transferência eletrônica direta entre peroxidase de raíz-forte (em inglês, horseradish peroxidase (HRP) e carbono vítreo (CV).
                                      Curso Mestrado em Química
                                      Tipo Dissertação
                                      Data 28/03/2011
                                      Área FÍSICO-QUÍMICA
                                      Orientador(es)
                                      • Gilberto Maia
                                      Coorientador(es)
                                        Orientando(s)
                                        • Simone Reis Santos
                                        Banca
                                        • Adalgisa Rodrigues de Andrade
                                        • Adriana Evaristo de Carvalho
                                        • Gilberto Maia
                                        • João Marcos Madurro
                                        Resumo XXX
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                                        Aplicação de lipases na dessimetrização quiral e resolução cinética de derivados do triciclo[6.2.1.02,7] undeca-4,9-dien-3,6-diona
                                        Curso Mestrado em Química
                                        Tipo Dissertação
                                        Data 11/03/2011
                                        Área QUÍMICA
                                        Orientador(es)
                                        • Adilson Beatriz
                                        Coorientador(es)
                                          Orientando(s)
                                          • Andressa Teixeira de Souza Guedes
                                          Banca
                                          • Adilson Beatriz
                                          • Gabriela Ramos Hurtado
                                          • Neli Kika Honda
                                          • Nelson Luís de Campos Domingues
                                          Resumo Derivados bicíclicos tensionados são sistemas interessantes que podem ser
                                          usados como auxiliares quirais, ligantes quirais, organocatalisadores em síntese
                                          assimétrica. Há, agora, uma incessante busca por diversos intermediários na sua forma
                                          enantiomérica, dentre elas, a preparação quiral de álcoois, para utilização como blocos
                                          de construção quirais é muito adequado.
                                          Visto que, muitas vezes a pureza óptica é fundamental para a indústria
                                          farmacêutica, a dessimetrização quiral de dióis possibilita a preparação de síntons
                                          quirais em síntese estereosseletiva, além da resolução cinética, que propiciam a
                                          obtenção de álcoois enantiomericamente enriquecidos de importância farmacológica e
                                          biológica.
                                          O presente trabalho relata a síntese de compostos policíclicos tipo gaiola,
                                          derivados do aduto de Diels-Alder endo-triciclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-dien-3,6-diona.
                                          Foram preparados os compostos 1, 2, 3, 4, rac-5, rac-6, rac-7 e rac-8 e rac-12 (Figura
                                          01).
                                          Ha Hb
                                          rac-6
                                          O
                                          O
                                          HO
                                          Ha Hb
                                          rac-7
                                          N
                                          O
                                          Ha Hb
                                          H rac-8
                                          O
                                          N
                                          OH
                                          rac-12
                                          A dessimetrização do meso-diol 4 e a resolução cinética dos alcoóis rac-5, rac-
                                          6 e rac-7 derivadas do aduto foi realizada com quatro diferentes fontes de lipases e os
                                          excessos enantioméricos foram avaliados em CG com coluna quiral. As lipases
                                          utilizadas foram: Novozyme 435, Candida Rugosa tipo VII, Thermomyceas Lanuginosa
                                          (CLEA), Pancreatic Porcine.
                                          O trabalho relata a obtenção de excesso enantiomérico pela aplicação dos álcoois
                                          enriquecidos das biocatálises na síntese de bromoálcoois quirais derivados do aduto de
                                          Diels-alder.
                                          Palavras-Chave: endo-triciclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-dien-3,6-diona, organocatálise,
                                          alcoóis quirais, Cage-like, lipases, dessimetrização quiral, resolução cinética.
                                          Figura 01: Compostos obtidos
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                                          A reação de eletro-oxidação de glicerol em meio alcalino: aspectos reacionais e perspectivas de aplicação.
                                          Curso Mestrado em Química
                                          Tipo Dissertação
                                          Data 02/03/2011
                                          Área FÍSICO-QUÍMICA
                                          Orientador(es)
                                          • Giuseppe Abiola Camara da Silva
                                          Coorientador(es)
                                            Orientando(s)
                                            • Ricardo da Silva Ferreira Júnior
                                            Banca
                                            • Gilberto Maia
                                            • Magno Aparecido Gonçalves Trindade
                                            • Valdir Souza Ferreira
                                            Resumo Neste trabalho foi realizado o estudo da eletro-oxidação do glicerol em meio
                                            alcalino utilizando eletrodos de paládio e ródio em diferentes composições atômicas. A
                                            escolha pelo uso do paládio como catalisador neste trabalho foi feito pelo mesmo
                                            apresentar uma satisfatória atividade catalítica que, em meio alcalino, é similar à da
                                            platina. E a escolha e utilização do ródio por este metal facilitar no rompimento da
                                            ligação carbono-carbono. Os eletrodos foram preparados por eletrodeposição dos
                                            metais em um substrato de ouro.
                                            O estudo da oxidação do glicerol mostrou que os catalisadores contendo paládio
                                            e ródio apresentaram um desempenho considerável na oxidação deste álcool, o qual é
                                            evidenciado pela produção de carbonato durante a oxidação do glicerol ainda em baixos
                                            potenciais. Além da formação de carbonato, outros produtos foram identificados como a
                                            formação de hidroxipiruvato, gliceraldeído e CO2. A produção de CO2, em elevada
                                            concentração, revela uma relação entre o consumo de carbonato e a sua formação com o
                                            avanço da varredura de potencial.
                                            Outro aspecto observado relaciona o potencial de oxidação do glicerol com o
                                            percentual de ródio na composição do catalisador. À medida que se enriquece a
                                            composição do eletrodo com átomos de ródio o potencial de oxidação diminui. Dentre
                                            as composições escolhidas para este estudo, a composição nominal atômica PdRh
                                            (30:70) foi a que apresentou melhor atividade catalítica para a oxidação do glicerol em
                                            meio alcalino.
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