Mestrado em Química

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TRABALHO Ações
Desenvolvimento de métodos para determinação de antioxidantes sintéticos em amostras de biodiesel empregando a cromatografia líquida de alta eficiência.
Curso Mestrado em Química
Tipo Dissertação
Data 06/08/2012
Área QUÍMICA
Orientador(es)
  • Valdir Souza Ferreira
Coorientador(es)
    Orientando(s)
    • Adriana Garabini de Freitas Andrade
    Banca
    • Jorge Luiz Raposo Júnior
    • Nilva Re
    • Valdir Souza Ferreira
    Resumo A busca por novos combustíveis capazes de substituir o uso do diesel resultou na obtenção do biodiesel, um produto derivado de fontes oleaginosas. Contudo, o biodiesel apresenta tendência à degradação oxidativa. Logo, os antioxidantes têm sido adicionados a este biocombustível, para preservação das suas propriedades. Desta forma, torna-se necessária a proposição de metodologias eficientes para determinação dos teores de antioxidantes adicionados ao biodiesel. De acordo com estas afirmações, este trabalho tem por objetivo o desenvolvimento de metodologia para determinação dos antioxidantes sintéticos, galato de propila (PG), t-butilhidroquinona (TBHQ), t-butilhidroxianisol (BHA) e 2,6-di-t-butil-4-metilfenol (BHT), em amostras de biodiesel, com auxílio da cromatografia líquida acoplada a um detector de arranjo de diodos. A avaliação das amostras baseou-se nos métodos da diluição em solvente, extrações líquido-líquido e extração em fase sólida. Para a metodologia de diluição no solvente (metanol), obteve-se, a partir dos parâmetros das curvas analíticas, limites de detecção (LD) e limites de quantificação (LQ) de 0,15 mgL-1 e 0,45 mg L-1 para PG, 0,06 mg L-1 e 0,17 mg L-1 para TBHQ, 0,06 mg L-1 e 0,18 mg L-1 para BHA. O método CLAE/DAD mostrou resposta linear na faixa de aplicação selecionada para estes antioxidantes, 1 a 50 mg L-1, com coeficientes de correlação lineares (r) superiores a 0,99. Os métodos ELL, EFS-CLAE/DAD, revelaram linearidades satisfatórias, com coeficientes de correlação linear maiores que 0,999 no intervalo de aplicação (1 a 100 mg L-1) para PG, TBHQ, BHA e BHT. Os valores de LQs e LDs estimados a partir dos parâmetros das curvas analíticas construídas com o método do padrão externo, foram 0,06 e 0,20 mg L-1 para PG, 0,02 e 0,06mg L-1 para TBHQ, 0,06 e 0,18 mg L-1 para BHA e por fim, 0,24 e 0,73 mg L-1 para BHT. Na extração a líquido utilizou-se acetonitrila e n-hexano, a qual exibiu seletividade para PG, TBHQ e BHA. Os resultados referentes à validação deste método demonstraram exatidão e precisão aceitáveis com valores de recuperação entre 78,30 e 96,0%, e coeficientes de variação inferiores a 0,55%. Os cartuchos contendo as fases estacionárias de C-18 e copolímero macroporoso de divinilbenzeno e n-vinilpirrolidona foram empregados durante a validação da metodologia de extração em fase sólida. A seletividade da metodologia desenvolvida ficou certificada para PG, TBHQ e BHA. Para os cartuchos preenchidos com C-
    18, a metodologia atingiu valores de recuperação entre 52,39 e 99,73%, aliados a valores de coeficientes de variação menores que 1,23%. O emprego da fase estacionária constituída por copolímero macroporoso de divinilbenzeno e n-vinilpirrolidona, na metodologia proposta, proporcionou seletividade para a extração de PG, TBHQ e BHA, com valores de recuperação adequados, compreendidos entre 77,30 e 103,33%, e precisão apropriada, com coeficientes de variação inferiores a 0,51%. A aplicação das metodologias de extrações a líquido e em fase sólida não detectou os antioxidantes, avaliados neste trabalho, em amostras comerciais de biodiesel.
    Síntese de fotocatalisadores por método de Molten Salt e termooxidação de complexos de ti e nb para aplicação em fotocatálise ambiental.
    Curso Mestrado em Química
    Tipo Dissertação
    Data 06/08/2012
    Área QUÍMICA
    Orientador(es)
    • Amilcar Machulek Junior
    Coorientador(es)
      Orientando(s)
      • Ana Paula Floriano Santos
      Banca
      • Amilcar Machulek Junior
      • Frank Herbert Quina
      • Samuel Leite de Oliveira
      Resumo A crescente demanda e necessidade de fontes de água limpa devido ao rápido desenvolvimento da industrialização, crescimento populacional e longas estiagens tem se tornado um problema global. Várias tecnologias avançadas têm sido recentemente utilizadas no tratamento de efluentes. Os processos oxidativos avançados têm se destacado devido aos resultados satisfatórios na remoção de diversos compostos orgânicos. Neste contexto, o principal objetivo deste trabalho foi sintetizar partículas de TiO2 pelo método de Molten Salt e TiO2, Nb2O5 e composições por termooxidação de complexos de titânio e nióbio com 8-hidroquinolina como ligante para aplicação em fotocatálise. Para o teste da atividade fotocatalítica dos óxidos sintetizados foi utilizado o composto modelo Azul de Metileno. A caracterização dos materiais sintetizados se deu por difração de raios X, espectroscopia de infravermelho, reflectância difusa, análise elementar, microscopia eletrônica de varredura e espectroscopia de energia dispersiva. Para testar a atividade fotocatalítica, foram realizados experimentos de fotodegradação do substrato modelo, onde foi observado que o óxido TiO¬2[K] foi o melhor dentre os sintetizados por Molten Salt se igualando em relação a degradação e se diferenciando por taxa de mineralização correspondente a metade da obtida com o P25, diferença relativizada devido à sua síntese demandar menor quantidade de energia, o que cumpre um dos princípios da química verde, que deve ser levado em consideração em se tratando de síntese para aplicações ambientais. Dentre os complexos sintetizados por termooxidação dos complexos de 8-hidroquinolina a composição 10% Nb se destacou como maior taxa de degradação, por sua cristalinidade mais semelhante ao P25 e apenas recobrimento com Nb e não a incorporação do mesmo em sua rede cristalina como observado na composição 50%.
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      Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para determinação de carbendazim em suco de laranja.
      Curso Mestrado em Química
      Tipo Dissertação
      Data 03/08/2012
      Área QUÍMICA
      Orientador(es)
      • Valdir Souza Ferreira
      Coorientador(es)
        Orientando(s)
        • Jacqueline Marques Petroni
        Banca
        • Amilcar Machulek Junior
        • Eduardo Mathias Rischter
        • Martha Janete de Giz
        • Valdir Souza Ferreira
        Resumo O fungicida Carbendazim (CBM) é amplamente utilizado nas culturas de frutas cítricas como laranja no combate do fungo que causa a chamada macha preta. A grande demanda de exportação de frutas brasileira fez com que o uso desse tipo de agrotóxico aumentasse. Neste trabalho a oxidação eletroquímica desta substância foi estudada em meio aquoso utilizando a técnica de Voltametria de Onda Quadrada (VOQ). Os voltamogramas mostraram um pico de oxidação de CBM em potencial positivo e bem definido de 0,98 V. Vários tipos de surfactantes (aniônico, neutro, catiônico) foram estudados na oxidação eletroquímica de CBM, mas somente o surfactante aniônico dodecil sulfato de sódio (DSS) proporcionou um aumento de corrente de pico com boa definição sem apresentar deslocamento do potencial de pico de CBM. Utilizando este surfactante e otimizando outros parâmetros desenvolveu-se uma metodologia para determinação de CBM. Nas melhores condições, os valores de LD e LQ foram de 1,40 x 10-8 e 4,21 x 10-8 mol L-1, respectivamente. Bons valores de recuperação foram encontrados para análise do padrão de CBM na presença de amostras de suco de laranja, os quais variaram entre 100,12 e 105,20%. O método proposto apresentou bons valores de precisão e exatidão, de modo que pode ser uma alternativa para determinação de CBM em amostras de suco de laranja.
        Síntese e caracterização de eletrocatalizadores nanoparticulados para o estudo da reação de eletrooxidação de etanol
        Curso Mestrado em Química
        Tipo Dissertação
        Data 27/07/2012
        Área QUÍMICA
        Orientador(es)
        • Martha Janete de Giz
        Coorientador(es)
          Orientando(s)
          • Luiz Carlos da Silva Junior
          Banca
          • Elisete Aparecida Batista
          • Marco Antonio Utrera Martines
          • Martha Janete de Giz
          Resumo A eletrooxidação de etanol tem sido muito estudada devido ao grande interesse em tecnologias baseadas em fontes energéticas renováveis e de baixo impacto ambiental. Atualmente a eficiência obtida com as células que utilizam a oxidação direta de álcoois (DAFC), que utilizam a platina como catalisador ainda são baixas. Neste contexto, o grande desafio é desenvolver catalisadores utilizando outros metais, que associados à platina, facilitem a quebra da ligação C-C e favoreçam a completa oxidação do álcool a CO2. Nesta perspectiva, este trabalho tem por objetivo a síntese de catalisadores nanoparticulados de PtRh/C e PtRhSn/C nas composições atômicas de: Pt91Rh9/C; Pt57Rh43/C; Pt28Rh72/C; Pt61Rh9Sn30/C e Pt60Rh13Sn27/C e a investigação de sua atividade eletrocatalítica. Os pós catalisados foram caracterizados pelas técnicas de energia dispersiva de raios-X, microscopia eletrônica de transmissão e difração de raios-X. Os resultados de microscopia eletrônica de transmissão indicaram que as nanopartículas sintetizadas apresentam geometria esférica, cujo tamanho médio é da ordem 3,5 nm. A eletrooxidação de etanol foi investigada em meio ácido (HClO4 0,1 mol L-1) por meio das técnicas de voltametria cíclica, cronoamperometria e espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier in situ. Este trabalho procurou caracterizar e comparar os processos que ocorrem nos diferentes eletrocatalisadores dispersos durante a oxidação de etanol e compreender o efeito da composição dos eletrocatalisadores frente à reação proposta. Assim, se pode destacar que: os perfis voltamétricos na presença de etanol são fortemente influenciados pela composição dos catalisadores PtRh/C e PtRhSn/C; os experimentos cronoamperométricos a 0,6 V mostraram que Pt60Rh13Sn27/C é o catalisador que apresenta a máxima atividade catalítica para a eletrooxidação de etanol e os resultados de FTIR in situ permitiram correlacionar as correntes observadas nos voltamogramas com a formação de CO2 e ácido acético. Embora as produções de CO2 e ácido acético sejam antecipadas na presença de Rh e Sn, as correntes oxidação de etanol diminuem continuamente com o aumento do teor de Rh, sugerindo que embora haja uma antecipação da formação de ambas as espécies, Rh diminui a atividade eletrocatalítica dos eletrodos binários, provavelmente por uma cinética lenta de adsorção de etanol. Por outro lado, o catalisador ternário Pt60Rh13Sn27/C mostrou uma maior atividade para a produção de ácido acético, o que explica as maiores correntes observadas nos experimentos cronoamperométricos.
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          Estudo fitoquímico e de genotoxicidade das raízes da macrosiphonia petraea, apocynaceae.
          Curso Mestrado em Química
          Tipo Dissertação
          Data 27/07/2012
          Área QUÍMICA
          Orientador(es)
          • Walmir Silva Garcez
          Coorientador(es)
            Orientando(s)
            • Luiz Roberto de Assis Junior
            Banca
            • Adilson Beatriz
            • Martins Dias de Cerqueira
            • Walmir Silva Garcez
            Resumo O conhecimento, sobre o uso de plantas no tratamento de doenças não é algo recente, a história dautilização de plantas medicinais se confunde com a história humana e registros antigos têm demonstrado a sabedoria do homem na utilização destes produtos naturais. No Brasil a cultura da utilização de plantas medicinais é transmitida por gerações, principalmente de forma oral, o que torna distinta esta prática em cada região do país. O uso de plantas medicinais no Brasil tem se desenvolvido principalmente pelo Programa Nacional de Plantas Medicinais e Fitoterápicos, que tem como, um dos objetivos a inserção de produtos naturais com potencial farmacológico na saúde publica nacional. Para isso os estudos químicos, farmacológicos e clínicos de plantas utilizadas popularmente no tratamento de moléstias, tem ganhado importância, sendo o cerrado brasileiro um dos alvos dos pesquisadores devido a sua gama de diversidade vegetativa. Este trabalho teve por objetivo o estudo da Macrosiphoniapetraea(Apocynaceae), popularmente conhecida como velame, uma espécie utilizada medicinalmente no estado de Mato Grosso do Sul, onde o chá de suas raízes é empregado para o tratamento de inflamações. O estudo fitoquímico das raízes de M. petraea proporcionou a identificação de dezessete compostos pertencentes a cinco classes: dois pregnanos (Neridienona A e Cybisterol), um ácido graxo hidroxilado (5-hidróxi-octadeca-6(E)-8(Z)-dienóico), dois lignoides (pinoresinol e 8-hidroxipinoresinol), dez triterpenoidespentacíclicos, dentre eles o ácido arjunólico, e dois esteroides. E o estudo de genotoxicidade realizado com os extratos aquoso e etanólicomostraram que, se ingerido em grandes quantidades, do chá dessa espécime pode ser nocivo a saúde do individuo.
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            Síntese e Caracterização de Nanopartículas Magnéticas de Ferritas de Cobalto Recobertas com Sílica.
            Curso Mestrado em Química
            Tipo Dissertação
            Data 26/07/2012
            Área QUÍMICA
            Orientador(es)
            • Marco Antonio Utrera Martines
            Coorientador(es)
              Orientando(s)
              • Daniely Ferreira de Queiroz
              Banca
              • Alberto Adriano Cavalheiro
              • Giuseppe Abiola Camara da Silva
              • Marco Antonio Utrera Martines
              Resumo A nanotecnologia abrange aplicações em praticamente varias setores industriais tais como: industria automobilística e aeronáutica, eletrônica e comunicação, química de materiais, farmacêutica, biotecnológica e biomédica, entre outros setores. A síntese e caracterização das nanopartículas magnéticas (NPMs) vêm sendo amplamente estudadas devido a sua aplicabilidade como, por exemplo: armazenamento de dados, catálise, tintas magnéticas, descontaminação ambiental, dispositivos em micro-eletrônica, gravadores magnéticos de alta densidade, refrigeração magnética, em biomédica com aplicações terapêuticas (magnetohipertermia e liberação controlada), separação celular e tratamento de câncer. Neste presente trabalho foi feito o estudo da influência da temperatura de envelhecimento no processo de sínteses das NPMs de ferritas de cobalto. As ferritas de cobalto denominados (FC) foram preparadas através do processo de coprecipitação dos íons Co+2 e Fe+3 presentes na solução aquosa dos cloretos em quantidades estequiométricas de proporção molar de Co:Fe = 1:2. Para a formação das ferritas magnéticas é preciso que estas passem por um tratamento térmico que é denominado envelhecimento, onde todo o material possa ser convertido em CoFe2O4 devido a um completo processo de desidratação e cristalização do material. As nanopartículas magnéticas de ferritas de cobalto foram recobertas com sílica utilizando um precursor de sílica o tetraetilortosilicato, a vantagem deste método é a versatilidade de obtenção de materiais com propriedades físico-químicas diferentes, tais como: área superficial, forma e tamanho de partícula, baixo custo de reagentes, temperatura do processo é ambiente. Foi feito também o método de dispersão coloidal das ferritas magnéticas em um líquido carregador formando os ferrofluidos ou líquidos magnéticos. As nanopartículas magnéticas de ferrita de cobalto sintetizadas e as NPMs de ferritas de cobalto recobertas com sílica foram caracterizadas através das técnicas de difração de raios X (DRX), microscopia eletrônica de transmissão(MET), isoterma de adsorção de nitrogênio (BET),espectroscopia de infravermelho por reflectância difusa (DRIFT) e magnetometria de amostra vibrante (VSM). Diante dos objetivos propostos neste presente trabalho e mediante aos resultados obtidos, podemos concluir que a síntese para a obtenção das ferritas magnéticas de cobalto que serviram como núcleos magnéticos foi possível obtiver partículas com tamanho, morfologia e propriedade magnética adequadas para varias aplicações tais como, gravadores magnéticos entre outros.
              Síntese de monômeros de cianoacrilatos para a disponibilização na produção de adesivos tópicos
              Curso Mestrado em Química
              Tipo Dissertação
              Data 18/07/2012
              Área QUÍMICA
              Orientador(es)
              • Denis Pires de Lima
              Coorientador(es)
                Orientando(s)
                • Rosângela da Silva Lopes
                Banca
                • Denis Pires de Lima
                • Marcos Antonio Fernandes Brandão
                • Walmir Silva Garcez
                Resumo Cianoacrilatos são monômeros conhecidos mundialmente e extremamente apreciados por sua alta reatividade e propriedades adesivas. Os compostos de cadeias alquílicas longas têm sido desenvolvidos para propósitos biomédicos como cola cirúrgica para fechar cortes na pele. Novos processos tem sido desenvolvidos para a preparação de monômeros de cianoacrilatos para disponibilização como adesivo tópico. Nesta pesquisa sintetizamos o éster cianoacetato que é a matéria prima chave na preparação de monômeros de cianoacrilato, para tal síntese foi utilizado um catalisador de baixo custo que é o pentacloreto de nióbio (NbCl5), e após a síntese do cianoacetato o mesmo foi submetido a uma reação de acrilação enzimática, com o biocatalisador enzima de pâncreas suíno, depois da formulação pronta foi adicionados dois aditivos: o violeta genciana que dá coloração azul ao produto e é um agente fungicída e bactericída, o outro aditivo é o cinamaldeído que confere ao produto um odor agradável de canela
                Estudo da degradação fotocatalítica do metilviologênio em nanopartículas de TiO2 e TiO2/Ag.
                Curso Mestrado em Química
                Tipo Dissertação
                Data 13/07/2012
                Área QUÍMICA
                Orientador(es)
                • Amilcar Machulek Junior
                Coorientador(es)
                  Orientando(s)
                  • Dayana Doffinger Ramos
                  Banca
                  • Amilcar Machulek Junior
                  • José Ermirío Ferreira de Moraes
                  • Marco Antonio Utrera Martines
                  Resumo A contaminação de águas tem sido um dos maiores problemas da sociedade, em particular a saúde pública e o ecossistema. Várias tecnologias avançadas têm sido recentemente utilizadas no tratamento de efluentes e águas residuárias. Os processos oxidativos avançados têm merecido destaque, apresentando resultados satisfatórios na remoção de diversos compostos orgânicos. Neste contexto, o principal objetivo deste trabalho foi sintetizar nanopartículas de TiO2 e TiO2/Ag para aplicação em fotocatálise, utilizando o herbicida Metilviologênio como substrato modelo para o teste da atividade fotocatalítica. Para a síntese do TiO2 foi utilizado o método sol-gel e em seguida, realizou-se o revestimento dos óxidos, P25 e sol-gel, com diferentes porcentagens de prata utilizando fotoirradiação. Os materiais foram caracterizados por técnicas como análise termogravimétrica, difração de raios X, área superficial, espectroscopia de infravermelho, microscopia eletrônica de varredura e espectroscopia de energia dispersiva. Também foi realizado o estudo de transferência de elétrons, por fotólise por pulso de laser, entre o TiO2ou TiO2/Ag e o Metilviologênio na presença e ausência de formiato de sódio, os resultados mostraram que há um aumento na constante de transferência de elétrons na presença de formiato de sódio, bem como na presença de prata, demonstrando assim a melhora na eficiência de reações de oxidação/redução na presença do metal. Para testar a atividade fotocatalítica dos óxidos foram realizados experimentos de fotodegradação do substrato modelo sendo que foi observado que o óxido P25 puro apresentou melhor desempenho comparado ao óxido sintetizado, provalmente devido à estrutura dos materiais. E na presença de prata, os óxidos sintetizados com 2,0% mostraram uma melhor atividade fotocatalítica frente à degradação do herbicida Metilviologênio. Já para o óxido com 4,0% de prata observou-se uma inibição do processo fotocatalítico, provavelmente devido à quantidade excessiva de prata estar ocupando os sítios ativos do catalisador.
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                  Síntese via "click chemistry" de novos análogos triazólicos derivados das neolignanas grandisina e veraguensina com potencial atividade leishmanicida
                  Curso Mestrado em Química
                  Tipo Dissertação
                  Data 22/06/2012
                  Área QUÍMICA
                  Orientador(es)
                  • Adriano Cesar de Morais Baroni
                  Coorientador(es)
                    Orientando(s)
                    • Tatiana Bortolo Cassamale
                    Banca
                    • Adriano Cesar de Morais Baroni
                    • Carlos Alexandre Carollo
                    • Palimecio Gimenes Guerrero Junio
                    Resumo Utilizando o amplo conceito de bioisosterismo, novos análogos triazólicos foram planejados a partir da modificação molecular do anel furânico das neolignanas grandisina e veraguensina. Visando a obtenção de compostos mais potentes, com menores efeitos colaterais, e melhores características físico-químicas no combate da leishmaniose e doença de Chagas, este grupo de pesquisa sintetizou, via “Click Chemistry”, 31 novos análogos triazólicos neolignânicos. Para isso foram realizadas reações de cicloadição 1,3-dipolar de Huisgen entre acetilenos terminais e azidas previamente sintetizados. Inicialmente utilizou-se o sistema catalítico CuI/EtOH/H2O/trietilamina, sob esta condição reacional seis análogos triazólicos foram sintetizados. Num segundo momento foi empregado CuSO4.5H2O/Ascorbato de Sódio/ CH2Cl2/H2O como sistema catalítico e, sob esta condição reacional mais 19 análogos triazólicos foram obtidos em rendimentos superiores quando comparados procedimento anterior. Quatro triazóis ácidos foram obtidos por hidrólise básica dos análogos triazólicos ésteres e, dois triazóis básicos por redução catalítica dos derivados triazólicos nitro. O resultado do teste de atividade tripanocida para 17 triazóis mostrou atividade positiva para dez deles.
                    "Fotoluminescência de sílica mesoporosa contendo Eu/Tb e de complexos Eu/Tb com ligantes TTA ou ACAC incorporados em sílica mesoporosa"
                    Curso Mestrado em Química
                    Tipo Dissertação
                    Data 15/05/2012
                    Área QUÍMICA
                    Orientador(es)
                    • Marco Antonio Utrera Martines
                    Coorientador(es)
                      Orientando(s)
                      • Renan Gustavo Coelho de Souza dos Reis
                      Banca
                      • Andréa Simone Stucchi de Camargo Alvarez Bernardez
                      • Marco Antonio Utrera Martines
                      • Samuel Leite de Oliveira
                      Resumo As terras raras (TR) são utilizadas numa grande variedade de aplicações tecnológicas devido as suas propriedades físicas e químicas. Nas últimas décadas, os complexos de európio e térbio com beta-dicetonas foram muito estudados devido as possíveis aplicações, como marcadores luminescentes e sensores ópticos. Com a finalidade de intensificar a luminescência, estes complexos são incorporados em uma variedade de matrizes tais como sílica preparada por sol-gel, zeólita, polímeros e etc. O objetivo deste trabalho é estudar por fotoluminescência a razão de Eu/Tb e dos ligantes tenoiltrifluoroacetonato (tta) e acetilacetonato (acac) impregnados na sílica mesoporosa. Para isso, realizou-se síntese de sílica mesoporosa usando TEOS (tetraetilortossilicato) como fonte de sílica e F-108 (Pluronic F-108) como agente direcionador de estruturas e o surfactante foi eliminado por calcinação. A sílica calcinada foi impregnada com 0,1 mol de TR (Eu0,1-xTbx, sendo x = 0; 0,025; 0,05; 0,075 e 0,1) e com complexos de TR com ligantes beta-dicetonatos [(SiO2)0,9Eu0,1-xTbx(L)0,3], sendo x = 0; 0,025; 0,05; 0,075 e 0,1) e L = acac ou tta. Os materiais preparados foram caracterizados por análise química (QA), microscopia eletrônica de varredura (SEM), espalhamento de raios X a baixo ângulo (SAXS) e espectroscopia de fotoluminescência (PS). Sílica mesoporosa contendo Eu3+ e Tb3+ apresenta transferência de energia da matriz para o íon (matriz→TR) na fotoluminescência. Os complexos formados com o ligante acac indicam que existe uma maior transferência de energia do ligante acac para o íon Tb3+ do que para o íon Eu3+, enquanto os complexos formados com o ligante tta apresentam transferência de energia do ligante para o íon európio.
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                      Estudo teórico-computacional de glicerídeos em álcool visando a produção de biodiesel.
                      Curso Mestrado em Química
                      Tipo Dissertação
                      Data 16/03/2012
                      Área FÍSICO-QUÍMICA
                      Orientador(es)
                      • Marcos Serrou do Amaral
                      Coorientador(es)
                        Orientando(s)
                        • Marcos Vinicius Rifon Garcia
                        Banca
                        • Adilson Beatriz
                        • Denis Pires de Lima
                        • José Walkimar de Mesquita Carneiro
                        • Marcos Serrou do Amaral
                        Resumo O biodiesel é considerado um importante substituto do diesel de petróleo por possuir
                        propriedades físico-químicas semelhantes, tendo como principais vantagens: a diminuição da
                        emissão de poluentes, ser uma fonte renovável de energia.
                        Obteve-se as estruturas químicas pelo programa Ghemical, variando o tamanho das cadeias
                        alquílicas (CnH2n+1) dos glicerídeos, de modo que n= 1, 3,5. Realizou-se,no vácuo, cálculos de
                        otimização de geometria de todas as estruturas, no nível de teoria HF/6-31** utilizando o programa
                        Gaussian 2003.
                        Após foram dessolvatadas em metanol e etanol, as simulações do sistema ocorreram
                        utilizando o Campo de Forças AMBERff99SB, no esquema , em equilíbrio termodinâmico, durante
                        5,0 ns à temperatura de 298 K em caixas cúbicas de 15 angstroms de lado e condições periódicas de
                        contorno.
                        Verificou-se as funções radiais entre os átomos de oxigênio, precedentes ao solvente e o
                        átomo de carbono dos monoglicerídeos, onde há a quebra da molécula do soluto a fim de observar a
                        estabilização do álcool em torno do soluto. Foi obtido o número de coordenação em cada condição
                        para poder comparar os sistemas.
                        Analisou-se desvio da raiz quadrática (RMSD) da conformação dos glicerídeos conforme o
                        andamento da dinâmica molecular. Estudando o desvio ocorrido em relação a estrutura inicialmente
                        colocada na DM. O resultado é a molécula foi mantida. A distância entre as hidroxilas e o
                        oxigênio, precedentes a função carbonila dos glicerídeos.
                        Por fim foram analisadas as ligações de hidrogênio formadas entre os oxigênios das
                        hidroxilas dos glicerídeos e a hidroxila do solvente. Porém nenhuma é estável.
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                        Avaliação da degradação do agente antineoplásico mitoxantrona por processos foto-Fenton.
                        Curso Mestrado em Química
                        Tipo Dissertação
                        Data 29/02/2012
                        Área FÍSICO-QUÍMICA
                        Orientador(es)
                        • Valdir Souza Ferreira
                        Coorientador(es)
                          Orientando(s)
                          • Rodrigo Pereira Cavalcante
                          Banca
                          • Amilcar Machulek Junior
                          • Matildes Blanco
                          • Renato Freire
                          • Valdir Souza Ferreira
                          Resumo
                          Neste estudo os processos oxidativos avançados (POAs), foto-Fenton (Fe(II), Fe(III) e ferrioxalato de potássio - FeOx como fontes de ferro), foto-Fenton Solar (FeOx), UV/H2O2 e UV, foram investigados na degradação do medicamento antineoplásico, Dicloridrato de Mitoxantrona (MTO), frequentemente utilizado no tratamento de câncer de mama metastático, pele e leucemia aguda. Os resultados mostraram que o processo foto-Fenton, utilizando Fe(III) e FeOx, e o processo H2O2/UV foram os mais eficientes na mineralização do medicamento, com 77, 82 e 90% de remoção de COT, respectivamente. A MTO complexa com Fe(III), comprovado por análises voltamétricas e espectrofotométricas. Titulações espectrofotométricas sugerem que o complexo formado apresenta estequiometria de 2:1 Fe3+:MTO e a constante de complexação, K= 1,47 x 104 M-1, indicando que a MTO tem alta afinidade por Fe3+. A complexação inibe parcialmente a participação de íons ferro e, consequentemente, a degradação do medicamento durante o processo foto-Fenton. O processo H2O2/UV costuma ser mais lento que o processo foto-Fenton, porém, neste estudo, o processo H2O2/UV mostrou-se mais eficiente, devido a complexação da MTO com Fe(III). Todos os processos exibiram uma cinética de mineralização de pseudo primeira ordem. Tanto o medicamento oxidado pelo processo H2O2/UV quanto pelo processo FeOx/H2O2/UV não apresentaram toxicidade, nas doses testadas, de acordo com os ensaios utilizando células de fibroblastos embrionários de ratos (NIH/3T3).
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                          Sistemas eletrodepositados de Pt/Fe, Pt/Pd e Pd/Fe para a eletrocatálise da reação de redução de oxigênio.
                          Curso Mestrado em Química
                          Tipo Dissertação
                          Data 28/02/2012
                          Área FÍSICO-QUÍMICA
                          Orientador(es)
                          • Gilberto Maia
                          Coorientador(es)
                            Orientando(s)
                            • Luna Borges Venarusso
                            Banca
                            • Auro Atsushi Tanaka
                            • Gilberto Maia
                            • Giuseppe Abiola Camara da Silva
                            • Martha Janete de Giz
                            Resumo Neste trabalho foram produzidos catalisadores de Pt, Pd, Fe, Pt/Fe, Pt/Pd e Pd/Fe a partir de um sistema simples e rápido de eletrodeposição em eletrodos de ouro e de carbono vítreo (CV). Verificamos o perfil eletroquímico dos catalisadores utilizando a voltametria cíclica e investigamos a atividade catalítica para a reação de redução de oxigênio (RRO) usando a técnica de voltametria hidrodinâmica com eletrodo de disco rotatório (EDR). A caracterização física das amostras foi realizada utilizando os métodos de Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Energia Dispersiva de Raio-X (EDX), Microscopia de Força Atômica (AFM) e Microscopia Eletrônica de Transmissão de Alta Resolução (HRTEM). Observamos diferenças significativas relacionadas ao comportamento eletroquímico dos diferentes eletrodos modificados estudados. O eletrodo de Au modificado com Pt(0,75)/Fe(0,25) apresenta alta atividade catalítica (elevadas atividade específica e área superficial, E1/2 ~ 0,9 V) frente à RRO, estabilidade e repetibilidade das respostas. Para o eletrodo de CV modificado com Pt(0,50)/Fe(0,50) temos o E1/2 ~ 0,79V para a RRO, porém os estudos de estabilidade mostraram perda considerável dessa propriedade. Apesar de não seguirem os mesmos mecanismos (diagnóstico baseado em inclinações de curvas de Tafel), todos os catalisadores estudados seguem a via direta envolvendo 4 elétrons (O2 + 4H+ + 4e- → 2 H2O), reduzindo o O2 e produzindo H2O sem passar pela formação do intermediário H2O2. Os eletrodos de Au modificados com Pt(0,75)/Fe(0,25) (antes e após teste de estabilidade), (Pt(0,75)/Pd(0,25) e Pd(0,75)/Fe(0,25) apresentaram estruturas e rugosidades diferentes.
                            Determinação voltamétrica e simultanea de antioxidantes em biodiesel empregando eletrodos impressos de carbono/nanotubos de carbono.
                            Curso Mestrado em Química
                            Tipo Dissertação
                            Data 27/02/2012
                            Área FÍSICO-QUÍMICA
                            Orientador(es)
                            • Valdir Souza Ferreira
                            Coorientador(es)
                              Orientando(s)
                              • Ricardo Pini Caramit
                              Banca
                              • Adriana Evaristo de Carvalho
                              • André Luiz dos Santos
                              • Silvio Cesar de Oliveira
                              • Valdir Souza Ferreira
                              Resumo Neste trabalho é apresentado o desenvolvimento de uma metodologia eletroanalítica para detecção e quantificação simultânea e t-butilhidroquinona (TBHQ) e t-butilhidroxianisol (BHA) em biodiesel usando a voltametria de varredura linear e eletrodos impressos. A solução do eletrólito de suporte foi composta de tampão Britton-Robinson (0,04 mol L–1) contendo metanol (2,0%) e surfactante catiônico brometo de cetiltrimetilamônio (BCTA). Na presença de surfactante catiônico, a intensidade da corrente de pico, para ambos os antioxidantes estudados, aumentou significativamente bem como a resolução voltamétrica. Usando as condições otimizadas, o método apresentou resposta linear no intervalo de concentração de 5,0×10-7 a 1.0×10-5 mol L-1 para TBHQ (r = 0,999) e BHA (r = 0,999) com detecção limite de 3,40×10-7 mol L-1 e 1,76×10-7 mol L-1, respectivamente. O método proposto foi aplicado com sucesso para a quantificação de TBHQ e BHA em amostra de biodiesel, após uma diluição em etanol, com recuperações entre 97,90 a 110,0 e 91,90 a 101,1 %, respectivamente. Os resultados obtidos foram satisfatórios quando comparados com os obtidos usando a cromatografia liquida de alta eficiência. Além disso, o método proposto pode ser adaptado para análises de campo.
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                              Interação de complexos luminescentes com sílica mesoporosa.
                              Curso Mestrado em Química
                              Tipo Dissertação
                              Data 24/02/2012
                              Área FÍSICO-QUÍMICA
                              Orientador(es)
                              • Marco Antonio Utrera Martines
                              Coorientador(es)
                                Orientando(s)
                                • Juliana Jorge
                                Banca
                                • Amilcar Machulek Junior
                                • Ana Maria Pires
                                • Marco Antonio Utrera Martines
                                • Onofre Salgado Siqueira
                                Resumo Biomarcadores, ou marcadores biológicos, são moléculas que podem ser medidas experimentalmente e indicam a ocorrência de um determinado processo em um organismo. São instrumentos que possibilitam identificar a substância tóxica ou uma condição adversa antes que sejam evidenciados danos à saúde. Materiais mesoporosos, são denominados assim devido ao seu tamanho de poros, que se encontra entre 2 e 50 nm. A sílica mesoporosa apresenta características que a torna uma boa matriz hospedeira de moléculas e biomoléculas, e que fazem dela um material promissor para inúmeras aplicações seja em catálise, adsorção de metais pesados para descontaminação ambiental, liberação controlada de medicamentos, materiais para regeneração óssea e de tecidos, e no desenvolvimento de biomarcadores, entre outras inúmeras aplicações. Para a construção de um biomarcador baseado em sílica mesoporosa, é preciso ligar um composto luminescente dentro dos poros desse material, assim, no âmbito dos compostos luminescentes existentes, os mais promissores são os complexos de íons lantanídeos, que apresentam linhas pontuais de emissão e absorção da luminescência, entre outras propriedades. Os objetivos desse trabalho é contribuir para o desenvolvimento de novas sondas luminescentes para aplicações biológicas, por meio de síntese de matrizes sólidas de partículas de sílica mesoporosa e o aperfeiçoamento de suas propriedades luminescentes para que sejam aplicadas em biomarcadores. Para as micropartículas, são notados deslocamentos nas bandas de excitação e de emissão da luminescência quando se modifica a superfície destas; micropartículas luminescentes podem ser sintetizadas sem perda da propriedade óptica do íon, importante aspecto para aplicação como biomarcadores. As nanopartículas aparentam pouca aglomeração; a superfície porosa diminui com a dopagem com Eu3+; as nanopartículas obtidas apresentam bom potencial para aplicação como biomarcadores.
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                                Desenvolvimento de métodos analíticos para HPA e BTEX em solo empregando SPME e GC/MS
                                Curso Mestrado em Química
                                Tipo Dissertação
                                Data 21/10/2011
                                Área FÍSICO-QUÍMICA
                                Orientador(es)
                                • Nilva Re
                                Coorientador(es)
                                  Orientando(s)
                                  • Rosangela da Silva Hegeto
                                  Banca
                                  • Jorge Luiz Raposo Júnior
                                  • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                                  • Marcia Helena de Rizzo da Matta
                                  • Nilva Re
                                  Resumo XXX
                                  Ciclização eletrofílica de (Z)-tiobutenoínos: síntese de 3-iodotiofenos substituídos
                                  Curso Mestrado em Química
                                  Tipo Dissertação
                                  Data 08/08/2011
                                  Área QUÍMICA ORGÂNICA
                                  Orientador(es)
                                  • Adriano Cesar de Morais Baroni
                                  Coorientador(es)
                                    Orientando(s)
                                    • Amanda Silva Santana
                                    Banca
                                    • Adriano Cesar de Morais Baroni
                                    • Carlos Roque Duarte Correia
                                    • Fernanda Rodrigues Garcez
                                    • Gabriela Ramos Hurtado
                                    Resumo Compostos orgânicos heteroaromáticos contendo a unidade estrutural tiofênica têm sido isolados de fontes naturais, como animais e plantas. Eles também são encontrados em compostos de origem sintética como: agroquímicos, fármacos, produtos fotográficos, eletrônicos, inibidores de corrosão e polímeros. Tiofenos podem ser utilizados em química orgânica sintética diretamente como blocos de construção na síntese de produtos naturais e fármacos contendo esta unidade estrutural, pela exploração da reatividade do heteroátomo e dos carbonos adjacentes. Este heterocíclico é considerado um bioisóstero clássico de anéis relacionados ao grupo fenila (troca de –C=C– por –S–) e ao grupo furano (–O– por –S–), entre outros. Dentro deste contexto, e com interesse em desenvolver metodologias aplicáveis à síntese de moléculas orgânicas bioativas, neste trabalho foi realizado um estudo sistemático de reações de iodociclização a fim de avaliar a influência de parâmetros como solvente, temperatura, aditivos e tempo, visando encontrar a melhor condição reacional para sintetizar 3-iodotiofenos a partir de (Z)-tiobutenoínos com diferentes padrões de substituição. Observamos que a reação de iodociclização é sensível à estrutura do (Z)-tiobutenoíno. Para (Z)-tiobutenoínos trissubstituídos, a reação em CH2Cl2 à temperatura ambiente ocorre de forma satisfatória levando à formação dos respectivos tiofenos em bons rendimentos. Contudo, para (Z)-tiobutenoínos dissusbstituídos, a natureza do solvente e temperatura provaram ser parâmetros importantes para o progresso da reação, sendo que a melhor condição para preparar os respectivos tiofenos é aquela que emprega (CH2Cl)2 a 70º C. Este estudo possibilitou ainda, a obtenção de um intermediário que poderá vir a ser utilizado na síntese de um análogo tiofênico da neolignana tetraidrofurânica Veraguensina que possui potente atividade tripanomicida in vitro.
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                                    Protolimonoides e limonoides dos frutos de guarea kunthiana A. Juss.: Substâncias para o controle do carrapato bovino Rhipicephalus (Boophilus) microplus
                                    Curso Mestrado em Química
                                    Tipo Dissertação
                                    Data 05/08/2011
                                    Área QUÍMICA ORGÂNICA
                                    Orientador(es)
                                    • Fernanda Rodrigues Garcez
                                    Coorientador(es)
                                      Orientando(s)
                                      • Carlos Henrique Miguita
                                      Banca
                                      • Edilene Delphino Rodrigues
                                      • Fernanda Rodrigues Garcez
                                      • Glaucia Braz Alcantara
                                      • João Henrique Ghilardi Lago
                                      Resumo A região Centro-Oeste concentra o maior rebanho zebuíno nacional, o qual é
                                      susceptível a parasitas como o carrapato bovino Rhipicephalus (Boophilus)
                                      microplus, transmissor dos agentes causadores da Tristeza Parasitária Bovina, um
                                      dos principais fatores que comprometem a produtividade nos diversos setores da
                                      pecuária. O controle do carrapato bovino por acaricidas sintéticos vem se tornando
                                      cada vez mais difícil, devido ao desenvolvimento de resistência deste parasita às
                                      diversas gerações de acaricidas. Dentro da nossa linha de pesquisa visando à busca
                                      de acaricidas naturais em plantas que ocorrem em Mato Grosso do Sul, verificou-se
                                      que o extrato etanólico dos frutos de Guarea kunthiana (Meliaceae) interferiu na
                                      capacidade reprodutiva de teleóginas de R. (Boophilus) microplus, inibindo
                                      significativamente a ovoposição. Assim, o presente trabalho teve como objetivo
                                      realizar o estudo químico dos frutos de um espécime de G. kunthiana coletado no
                                      município de Campo Grande, MS, guiado pelo ensaio de ação inibitória de
                                      ovoposição das teleóginas do carrapato bovino, visando ao isolamento e elucidação
                                      estrutural dos metabólitos secundários ativos, como também investigar a
                                      composição química dessa espécie. Dentre as fases provenientes da partição do
                                      extrato etanólico ativo, a atividade inibitória da ovoposição ficou concentrada na fase
                                      hexânica, sendo a fase diclorometânica fracamente ativa. Da fase hexânica foram
                                      isolados, através de técnicas cromatográficas de separação (cromatografia em
                                      coluna de sílica gel, Sephadex LH-20 e CLAE em fase reversa), dois
                                      protolimonoides, melianona e o inédito 3-O-tigloilmelianol (1), o qual é o principal
                                      responsável pela ação inibitória da ovoposição das teleóginas de R. (Boophilus)
                                      microplus. Da fase diclorometânica foram isolados os protolimonoides 3-Otigloilmelianodiol
                                      (inédito), melianol, melianodiol e melianotriol, além do
                                      protolimonoide 1 presente em baixa concentração, o que justifica a discreta
                                      bioatividade apresentada pela fase diclorometânica. Foram também isolados desta
                                      fase quatro limonoides com esqueletos do tipo mexicanolídeo (humilinolídeo E, 2-
                                      hidróxi-6-desoxiswietenina e acetato de swietenina) e andirobina (angolensato de
                                      metila) e um esteroide glicosilado (3-O-D-glicopiranosilsitosterol). As
                                      determinações estruturais foram efetuadas com base nos dados espectroscópicos
                                      de RMN de 1H e de 13C uni- e bidimensionais, além de informações obtidas dos
                                      espectros de massas de alta resolução.
                                      Síntese de novas citosporonas com potencial atividade anti-tirosinase
                                      Curso Mestrado em Química
                                      Tipo Dissertação
                                      Data 03/08/2011
                                      Área QUÍMICA ORGÂNICA
                                      Orientador(es)
                                      • Adilson Beatriz
                                      Coorientador(es)
                                        Orientando(s)
                                        • Alisson Meza de Souza
                                        Banca
                                        • Adilson Beatriz
                                        • Adriano Cesar de Morais Baroni
                                        • Denis Pires de Lima
                                        • Silvio do Desterro Cunha
                                        Resumo Lipídeos fenólicos formam uma classe de compostos bioativos que abrange substâncias com caudas
                                        hidrofóbicas unidas a uma cabeça polar fenólica, amplamente distribuídos na natureza, cujos
                                        potenciais biológicos e industriais são bastante diversos. Cinco lipídeos fenólicos octacetídicos
                                        inicialmente isolados de fungos endofíticos em 2000, as citosporonas, chamaram a atenção dos
                                        pesquisadores pelas atividades relacionadas, sendo após isso, isolados e sintetizados outros
                                        compostos semelhantes e com atividades biológicas. Neste trabalho foi realizada a síntese de uma
                                        citosporona R inédita além de uma rota alternativa para a síntese da citosporona E. Os análogos
                                        formados durante as reações, compostos 56-60, foram avaliados quanto ao potencial de inibição da
                                        enzima tirosinase (EC. 1.14.18.1), fenolase responsável pela produção de pigmentos via oxidação
                                        de fenóis, relacionada à síntese da melanina em mamíferos e, portanto, relacionada também a
                                        determinadas enfermidades de ordem pigmentar, além de participação química direta na
                                        inviabilidade nutricional de frutos e na defesa de artrópodes. Todos os compostos testados foram
                                        ativos na inibição da enzima tirosinase, sendo que as substâncias 58 e 60 foram as mais potentes.
                                        A reação de eletro-oxidação de etanol em superfícies de PtRu: a influência da composição nas instabilidades cinéticas.
                                        Curso Mestrado em Química
                                        Tipo Dissertação
                                        Data 02/08/2011
                                        Área FÍSICO-QUÍMICA
                                        Orientador(es)
                                        • Giuseppe Abiola Camara da Silva
                                        Coorientador(es)
                                          Orientando(s)
                                          • Marcio Fernandes da Silva
                                          Banca
                                          • Giuseppe Abiola Camara da Silva
                                          • Marcos Serrou do Amaral
                                          • Mauro Coelho dos Santos
                                          • Silvio Cesar de Oliveira
                                          Resumo O trabalho em questão investiga os fenômenos oscilatórios observados na reação de eletro-oxidação de etanol em eletrodepósitos de platina-rutênio em diferentes composições atômicas. O uso de tais eletrodepósitos se justifica pela necessidade de se alterar os recobrimento superficiais de CO e oxigênio na superfície e investigar como estas variações influenciam nas oscilações, uma vez que CO é um intermediário importante durante a eletro-oxidação de moléculas orgânicas e pode desempenhar papel fundamental no surgimento de oscilações eletroquímicas. Esse trabalho também investiga como a variação da composição dos eletrodepósitos influencia os parâmetros oscilatórios, como amplitude, freqüência e etc., além de determinar as regiões de instabilidades cinéticas.
                                          Para o acompanhamento da população de CO superficial durante os experimentos eletroquímicos os modos vibracionais de CO foram monitorados através da técnica de FTIR-SEIRAS (Surface Enhancement Infrared Absorption Spectroscopy). Para tanto os eletrodepósitos de PtRu foram preparados em prisma de Si com deposição prévia de Au.
                                          Os resultados obtidos para platina-rutênio indicam uma cinética oscilatória rica e evidenciam o papel dos átomos de Ru na natureza da oscilação. Os experimentos espectroeletroquímicos deixam claro que a população de CO está diretamente vinculada aos ciclos de inibição-ativação observados durante os experimentos eletroquímicos. Os mesmos experimentos realizados em depósito de platina pura mostram um comportamento similar ao observado para platina-rutênio, evidenciando uma diminuição do recobrimento
                                          Centro de Ciências Exatas e Tecnologia
                                          Programa de Pós Graduação em Química - Mestrado
                                          superficial de CO com o número de ciclos oscilatórios. Percebe-se ainda uma diferença importante, pois o recobrimento inicial por CO é maior em eletrodepósitos de platina pura que aqueles observados para eletrodepósitos de platina-rutênio.
                                          Através dos experimentos espectroeletroquímicos também foi possível comparar pela primeira vez o papel desempenhado pelo acetato durante os primeiros estágios da oxidação do etanol em ambas as superfícies. A adsorção de acetato é dominante em Pt, ao mesmo tempo parece ser um pouco inibida em depósitos PtRu.
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