| Sistemas eletrodepositados de Pt/Fe, Pt/Pd e Pd/Fe para a eletrocatálise da reação de redução de oxigênio. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
28/02/2012 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Auro Atsushi Tanaka
- Gilberto Maia
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
- Martha Janete de Giz
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| Resumo |
Neste trabalho foram produzidos catalisadores de Pt, Pd, Fe, Pt/Fe, Pt/Pd e Pd/Fe a partir de um sistema simples e rápido de eletrodeposição em eletrodos de ouro e de carbono vítreo (CV). Verificamos o perfil eletroquímico dos catalisadores utilizando a voltametria cíclica e investigamos a atividade catalítica para a reação de redução de oxigênio (RRO) usando a técnica de voltametria hidrodinâmica com eletrodo de disco rotatório (EDR). A caracterização física das amostras foi realizada utilizando os métodos de Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Energia Dispersiva de Raio-X (EDX), Microscopia de Força Atômica (AFM) e Microscopia Eletrônica de Transmissão de Alta Resolução (HRTEM). Observamos diferenças significativas relacionadas ao comportamento eletroquímico dos diferentes eletrodos modificados estudados. O eletrodo de Au modificado com Pt(0,75)/Fe(0,25) apresenta alta atividade catalítica (elevadas atividade específica e área superficial, E1/2 ~ 0,9 V) frente à RRO, estabilidade e repetibilidade das respostas. Para o eletrodo de CV modificado com Pt(0,50)/Fe(0,50) temos o E1/2 ~ 0,79V para a RRO, porém os estudos de estabilidade mostraram perda considerável dessa propriedade. Apesar de não seguirem os mesmos mecanismos (diagnóstico baseado em inclinações de curvas de Tafel), todos os catalisadores estudados seguem a via direta envolvendo 4 elétrons (O2 + 4H+ + 4e- → 2 H2O), reduzindo o O2 e produzindo H2O sem passar pela formação do intermediário H2O2. Os eletrodos de Au modificados com Pt(0,75)/Fe(0,25) (antes e após teste de estabilidade), (Pt(0,75)/Pd(0,25) e Pd(0,75)/Fe(0,25) apresentaram estruturas e rugosidades diferentes.
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| Determinação voltamétrica e simultanea de antioxidantes em biodiesel empregando eletrodos impressos de carbono/nanotubos de carbono. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
27/02/2012 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- André Luiz dos Santos
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
Neste trabalho é apresentado o desenvolvimento de uma metodologia eletroanalítica para detecção e quantificação simultânea e t-butilhidroquinona (TBHQ) e t-butilhidroxianisol (BHA) em biodiesel usando a voltametria de varredura linear e eletrodos impressos. A solução do eletrólito de suporte foi composta de tampão Britton-Robinson (0,04 mol L–1) contendo metanol (2,0%) e surfactante catiônico brometo de cetiltrimetilamônio (BCTA). Na presença de surfactante catiônico, a intensidade da corrente de pico, para ambos os antioxidantes estudados, aumentou significativamente bem como a resolução voltamétrica. Usando as condições otimizadas, o método apresentou resposta linear no intervalo de concentração de 5,0×10-7 a 1.0×10-5 mol L-1 para TBHQ (r = 0,999) e BHA (r = 0,999) com detecção limite de 3,40×10-7 mol L-1 e 1,76×10-7 mol L-1, respectivamente. O método proposto foi aplicado com sucesso para a quantificação de TBHQ e BHA em amostra de biodiesel, após uma diluição em etanol, com recuperações entre 97,90 a 110,0 e 91,90 a 101,1 %, respectivamente. Os resultados obtidos foram satisfatórios quando comparados com os obtidos usando a cromatografia liquida de alta eficiência. Além disso, o método proposto pode ser adaptado para análises de campo. |
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| Interação de complexos luminescentes com sílica mesoporosa. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
24/02/2012 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Marco Antonio Utrera Martines
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Amilcar Machulek Junior
- Ana Maria Pires
- Marco Antonio Utrera Martines
- Onofre Salgado Siqueira
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| Resumo |
Biomarcadores, ou marcadores biológicos, são moléculas que podem ser medidas experimentalmente e indicam a ocorrência de um determinado processo em um organismo. São instrumentos que possibilitam identificar a substância tóxica ou uma condição adversa antes que sejam evidenciados danos à saúde. Materiais mesoporosos, são denominados assim devido ao seu tamanho de poros, que se encontra entre 2 e 50 nm. A sílica mesoporosa apresenta características que a torna uma boa matriz hospedeira de moléculas e biomoléculas, e que fazem dela um material promissor para inúmeras aplicações seja em catálise, adsorção de metais pesados para descontaminação ambiental, liberação controlada de medicamentos, materiais para regeneração óssea e de tecidos, e no desenvolvimento de biomarcadores, entre outras inúmeras aplicações. Para a construção de um biomarcador baseado em sílica mesoporosa, é preciso ligar um composto luminescente dentro dos poros desse material, assim, no âmbito dos compostos luminescentes existentes, os mais promissores são os complexos de íons lantanídeos, que apresentam linhas pontuais de emissão e absorção da luminescência, entre outras propriedades. Os objetivos desse trabalho é contribuir para o desenvolvimento de novas sondas luminescentes para aplicações biológicas, por meio de síntese de matrizes sólidas de partículas de sílica mesoporosa e o aperfeiçoamento de suas propriedades luminescentes para que sejam aplicadas em biomarcadores. Para as micropartículas, são notados deslocamentos nas bandas de excitação e de emissão da luminescência quando se modifica a superfície destas; micropartículas luminescentes podem ser sintetizadas sem perda da propriedade óptica do íon, importante aspecto para aplicação como biomarcadores. As nanopartículas aparentam pouca aglomeração; a superfície porosa diminui com a dopagem com Eu3+; as nanopartículas obtidas apresentam bom potencial para aplicação como biomarcadores. |
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| Desenvolvimento de métodos analíticos para HPA e BTEX em solo empregando SPME e GC/MS |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
21/10/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Rosangela da Silva Hegeto
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| Banca |
- Jorge Luiz Raposo Júnior
- Lincoln Carlos Silva de Oliveira
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Nilva Re
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| Resumo |
XXX |
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| Ciclização eletrofílica de (Z)-tiobutenoínos: síntese de 3-iodotiofenos substituídos |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
08/08/2011 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Adriano Cesar de Morais Baroni
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adriano Cesar de Morais Baroni
- Carlos Roque Duarte Correia
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Gabriela Ramos Hurtado
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| Resumo |
Compostos orgânicos heteroaromáticos contendo a unidade estrutural tiofênica têm sido isolados de fontes naturais, como animais e plantas. Eles também são encontrados em compostos de origem sintética como: agroquímicos, fármacos, produtos fotográficos, eletrônicos, inibidores de corrosão e polímeros. Tiofenos podem ser utilizados em química orgânica sintética diretamente como blocos de construção na síntese de produtos naturais e fármacos contendo esta unidade estrutural, pela exploração da reatividade do heteroátomo e dos carbonos adjacentes. Este heterocíclico é considerado um bioisóstero clássico de anéis relacionados ao grupo fenila (troca de –C=C– por –S–) e ao grupo furano (–O– por –S–), entre outros. Dentro deste contexto, e com interesse em desenvolver metodologias aplicáveis à síntese de moléculas orgânicas bioativas, neste trabalho foi realizado um estudo sistemático de reações de iodociclização a fim de avaliar a influência de parâmetros como solvente, temperatura, aditivos e tempo, visando encontrar a melhor condição reacional para sintetizar 3-iodotiofenos a partir de (Z)-tiobutenoínos com diferentes padrões de substituição. Observamos que a reação de iodociclização é sensível à estrutura do (Z)-tiobutenoíno. Para (Z)-tiobutenoínos trissubstituídos, a reação em CH2Cl2 à temperatura ambiente ocorre de forma satisfatória levando à formação dos respectivos tiofenos em bons rendimentos. Contudo, para (Z)-tiobutenoínos dissusbstituídos, a natureza do solvente e temperatura provaram ser parâmetros importantes para o progresso da reação, sendo que a melhor condição para preparar os respectivos tiofenos é aquela que emprega (CH2Cl)2 a 70º C. Este estudo possibilitou ainda, a obtenção de um intermediário que poderá vir a ser utilizado na síntese de um análogo tiofênico da neolignana tetraidrofurânica Veraguensina que possui potente atividade tripanomicida in vitro. |
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| Protolimonoides e limonoides dos frutos de guarea kunthiana A. Juss.: Substâncias para o controle do carrapato bovino Rhipicephalus (Boophilus) microplus |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
05/08/2011 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Fernanda Rodrigues Garcez
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Edilene Delphino Rodrigues
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Glaucia Braz Alcantara
- João Henrique Ghilardi Lago
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| Resumo |
A região Centro-Oeste concentra o maior rebanho zebuíno nacional, o qual é
susceptível a parasitas como o carrapato bovino Rhipicephalus (Boophilus)
microplus, transmissor dos agentes causadores da Tristeza Parasitária Bovina, um
dos principais fatores que comprometem a produtividade nos diversos setores da
pecuária. O controle do carrapato bovino por acaricidas sintéticos vem se tornando
cada vez mais difícil, devido ao desenvolvimento de resistência deste parasita às
diversas gerações de acaricidas. Dentro da nossa linha de pesquisa visando à busca
de acaricidas naturais em plantas que ocorrem em Mato Grosso do Sul, verificou-se
que o extrato etanólico dos frutos de Guarea kunthiana (Meliaceae) interferiu na
capacidade reprodutiva de teleóginas de R. (Boophilus) microplus, inibindo
significativamente a ovoposição. Assim, o presente trabalho teve como objetivo
realizar o estudo químico dos frutos de um espécime de G. kunthiana coletado no
município de Campo Grande, MS, guiado pelo ensaio de ação inibitória de
ovoposição das teleóginas do carrapato bovino, visando ao isolamento e elucidação
estrutural dos metabólitos secundários ativos, como também investigar a
composição química dessa espécie. Dentre as fases provenientes da partição do
extrato etanólico ativo, a atividade inibitória da ovoposição ficou concentrada na fase
hexânica, sendo a fase diclorometânica fracamente ativa. Da fase hexânica foram
isolados, através de técnicas cromatográficas de separação (cromatografia em
coluna de sílica gel, Sephadex LH-20 e CLAE em fase reversa), dois
protolimonoides, melianona e o inédito 3-O-tigloilmelianol (1), o qual é o principal
responsável pela ação inibitória da ovoposição das teleóginas de R. (Boophilus)
microplus. Da fase diclorometânica foram isolados os protolimonoides 3-Otigloilmelianodiol
(inédito), melianol, melianodiol e melianotriol, além do
protolimonoide 1 presente em baixa concentração, o que justifica a discreta
bioatividade apresentada pela fase diclorometânica. Foram também isolados desta
fase quatro limonoides com esqueletos do tipo mexicanolídeo (humilinolídeo E, 2-
hidróxi-6-desoxiswietenina e acetato de swietenina) e andirobina (angolensato de
metila) e um esteroide glicosilado (3-O-D-glicopiranosilsitosterol). As
determinações estruturais foram efetuadas com base nos dados espectroscópicos
de RMN de 1H e de 13C uni- e bidimensionais, além de informações obtidas dos
espectros de massas de alta resolução. |
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| Síntese de novas citosporonas com potencial atividade anti-tirosinase |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
03/08/2011 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Adriano Cesar de Morais Baroni
- Denis Pires de Lima
- Silvio do Desterro Cunha
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| Resumo |
Lipídeos fenólicos formam uma classe de compostos bioativos que abrange substâncias com caudas
hidrofóbicas unidas a uma cabeça polar fenólica, amplamente distribuídos na natureza, cujos
potenciais biológicos e industriais são bastante diversos. Cinco lipídeos fenólicos octacetídicos
inicialmente isolados de fungos endofíticos em 2000, as citosporonas, chamaram a atenção dos
pesquisadores pelas atividades relacionadas, sendo após isso, isolados e sintetizados outros
compostos semelhantes e com atividades biológicas. Neste trabalho foi realizada a síntese de uma
citosporona R inédita além de uma rota alternativa para a síntese da citosporona E. Os análogos
formados durante as reações, compostos 56-60, foram avaliados quanto ao potencial de inibição da
enzima tirosinase (EC. 1.14.18.1), fenolase responsável pela produção de pigmentos via oxidação
de fenóis, relacionada à síntese da melanina em mamíferos e, portanto, relacionada também a
determinadas enfermidades de ordem pigmentar, além de participação química direta na
inviabilidade nutricional de frutos e na defesa de artrópodes. Todos os compostos testados foram
ativos na inibição da enzima tirosinase, sendo que as substâncias 58 e 60 foram as mais potentes. |
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| A reação de eletro-oxidação de etanol em superfícies de PtRu: a influência da composição nas instabilidades cinéticas. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
02/08/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Marcio Fernandes da Silva
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| Banca |
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
- Marcos Serrou do Amaral
- Mauro Coelho dos Santos
- Silvio Cesar de Oliveira
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| Resumo |
O trabalho em questão investiga os fenômenos oscilatórios observados na reação de eletro-oxidação de etanol em eletrodepósitos de platina-rutênio em diferentes composições atômicas. O uso de tais eletrodepósitos se justifica pela necessidade de se alterar os recobrimento superficiais de CO e oxigênio na superfície e investigar como estas variações influenciam nas oscilações, uma vez que CO é um intermediário importante durante a eletro-oxidação de moléculas orgânicas e pode desempenhar papel fundamental no surgimento de oscilações eletroquímicas. Esse trabalho também investiga como a variação da composição dos eletrodepósitos influencia os parâmetros oscilatórios, como amplitude, freqüência e etc., além de determinar as regiões de instabilidades cinéticas.
Para o acompanhamento da população de CO superficial durante os experimentos eletroquímicos os modos vibracionais de CO foram monitorados através da técnica de FTIR-SEIRAS (Surface Enhancement Infrared Absorption Spectroscopy). Para tanto os eletrodepósitos de PtRu foram preparados em prisma de Si com deposição prévia de Au.
Os resultados obtidos para platina-rutênio indicam uma cinética oscilatória rica e evidenciam o papel dos átomos de Ru na natureza da oscilação. Os experimentos espectroeletroquímicos deixam claro que a população de CO está diretamente vinculada aos ciclos de inibição-ativação observados durante os experimentos eletroquímicos. Os mesmos experimentos realizados em depósito de platina pura mostram um comportamento similar ao observado para platina-rutênio, evidenciando uma diminuição do recobrimento
Centro de Ciências Exatas e Tecnologia
Programa de Pós Graduação em Química - Mestrado
superficial de CO com o número de ciclos oscilatórios. Percebe-se ainda uma diferença importante, pois o recobrimento inicial por CO é maior em eletrodepósitos de platina pura que aqueles observados para eletrodepósitos de platina-rutênio.
Através dos experimentos espectroeletroquímicos também foi possível comparar pela primeira vez o papel desempenhado pelo acetato durante os primeiros estágios da oxidação do etanol em ambas as superfícies. A adsorção de acetato é dominante em Pt, ao mesmo tempo parece ser um pouco inibida em depósitos PtRu. |
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| Metabólitos especiais isolados das folhas de riedeliella graciliflora (Leguminosae): uma espécie tóxica para ruminantes. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
22/07/2011 |
| Área |
QUÍMICA |
| Orientador(es) |
|
| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Mayker Lazaro Dantas Miranda
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| Banca |
- Neli Kika Honda
- Valquiria Barbosa Nantes Ferreira
- Virginia Cláudia da Silva
- Walmir Silva Garcez
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| Resumo |
A pecuária é a principal atividade econômica do Estado de Mato Grosso do Sul e
um dos problemas encontrados nesta atividade é a mortandade de gado por intoxicação
com plantas tóxicas nativas do cerrado que rebrotam na pastagem. Uma das principais
plantas tóxicas para ruminantes encontradas em Mato Grosso do Sul é a Riedeliella
graciliflora Harms (Leguminosae), que causa salivação abundante, diarréia e falta de
coordenação motora. O presente trabalho se constitui no estudo químico das folhas de um
espécime de R. graciliflora coletado numa região de pastagem no município de
Aquidauana-MS. Utilizando-se diversas técnicas cromatográficas foram isoladas do extrato
hidroetanólico desta planta dezesseis substâncias, as quais foram identificadas ou tiveram
suas estruturas elucidadas com base nas técnicas espectroscópicas de análise: RMN de 1H e
13C (uni e bidimensionais) e na região do infravermelho e por espectrometria de massas.
As substâncias isoladas foram: um novo derivado do ácido salicílico, o salicilato de
pentacosanila, além de: um DGDG, o 1,2-di-O--linolenoyl-3-O-(-D-galactopyranosil-1-
6--D-galactopyranosil)-glicerol; os flavonoides 3-O--D-glucopiranosil-kaempferol, 3-O-
-L-rhamnopiranosil-kaempferol, 3-O--L-rhamnopiranosil-quercetina, rutina e (+)-
catequina; o biflavonoide (+)-catequina-(4-8)-catequina; dois triterpenos, o glutinol,
inédito na família Leguminosae, e o esqualeno; os esteroides -sitosterol e estigmasterol; o
diterpeno fitol, o carotenoide -caroteno, o -tocoferol e o poliprenol ficaprenol-12. Este é
o primeiro estudo fitoquímico de R. graciliflora. |
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| Síntese de xantonas e tioxantonas a partir de lipídios fenólicos isolados do líquido da casca da castanha do caju |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
22/06/2011 |
| Área |
QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Denis Pires de Lima
- Kleber Thiago de Oliveira
- Neli Kika Honda
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| Resumo |
Na pesquisa de novas biomoléculas com potencial de aplicação biológica utilizando recursos naturais, o cajueiro (Anacardium occidentale L. da família Anacardiaceae) amplamente cultivado no Brasil, se destaca por sua importância comercial, diversidade estrutural de metabólitos secundários, principalmente os lipídeos fenólicos, e pelas aplicações farmacológicas.
Neste trabalho utilizamos os lipídeos fenólicos alquilados isolados do líquido da casca da castanha do caju (LCC), seus derivados por transformações químicas, e análogos sintéticos para obter xantonas e tioxantonas alquiladas inéditas por processos simples.
As xantonas são uma classe de compostos heterocíclicos oxigenados de origem natural e sintética, que se destacam devido ao elevado valor taxonômico e uma ampla gama de atividades farmacológicas. As tioxantonas, por sua vez, têm sido alvo de numerosos estudos fotoquímicos. Na fotopolimerização, sua atividade tem sido investigada sob várias condições para melhorar formulações ou desenvolver sistemas fotoiniciadores mais eficientes.
Foram sintetizados nove compostos a partir dos constituintes do LCC, sendo oito deles inéditos. São quatro xantonas, uma tioxantona, um éster, um tioéster e dois produtos provenientes de reações intra e intermoleculares do cardanol. |
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| Síntese de naftoquinonas ramificadas com potencial atividade tripanocida. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
10/06/2011 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
|
| Coorientador(es) |
|
| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Denis Pires de Lima
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Marcos Antônio Fernandes Brandão
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| Resumo |
Neste trabalho, objetivou-se a síntese de novas naftoquinonas ramificadas a partir de lipídeos fenólicos isolados do Líquido da Casca da Castanha de Caju (LCC) e de ácido carboxílicos adquiridos comercialmente. A síntese de uma naftoquinona alquilada a partir do ácido 8-(3-metoxifenil)-octanóico (18) obtido da quebra oxidativa da mistura de cardanóis metilados (9-12) não levou a resultados satisfatórios. Foram sintetizadas 02 (duas) naftoquinonas já descritas pela literatura: composto 2-[(Z)-8-heptadeceno]-3-metil-1,4-naftoquinona (45) e 2-[(Z)-8-heptadeceno]-3-hidróxi-1,4-naftoquinona (46), bem como 08 (oito) produtos sem relatos nos bancos de dados consultados. Os compostos obtidos 2,3-diheptil-1,4-naftoquinona (41), 2-[(Z)-8-heptadeceno]-1,4-naftoquinona (44), 2-[(8Z,11Z)-heptadecadieno]-1,4-naftoquinona (47), 2,3-bis(4-fenilbutil)-1,4-naftoquinona (50), ácido 3-(1,4-naftoquinona)-3-(4’-metoxifenil) propiônico (53), 2-[(Z)-8-heptadeceno]-3-metil-1,4-naftoquinona (45), 2-[(8Z,11Z)-heptadecadieno]-3-metil-1,4-naftoquinona (48), ácido 3-(2-metil-1,4-naftoquinona)-3-(4’-metoxifenil) propiônico (54), 2-[(8Z)-heptadeceno]-3-hidróxi-1,4-naftoquinona (46), 2-[(8Z,11Z)-heptadecadieno]-3-hidróxi-1,4-naftoquinona (49) foram avaliadas frente a formas tripomastigotas de Trypanossoma cruzi, agente causador da doença de Chagas. Alguns desses compostos apresentaram boa atividade tripanocida, destacando-se o composto 49 que apresentou maior efetividade na atividade tripanocida com um IC50 de 7,8 μM. |
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| Estudo químico de liquens e avaliação da atividade enzimática e anti-tumoral |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
01/04/2011 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
|
| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Luiz Fabrício Gardini Brandão
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| Banca |
- Glaucia Braz Alcantara
- Roberta Gomes Coelho
- Rosenei Louzada Brum
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| Resumo |
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| Download |
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| Desenvolvimento de métodos analíticos para HPA na atmosfera empregando MEFS e CG-EM. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
31/03/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
|
| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Vanessa Mayumi Fukuy Kataoka
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| Banca |
- Elina Bastos Caramao
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Neli Kika Honda
- Nilva Re
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| Resumo |
Os níveis de HPA nas atmosferas urbanas aliados às metodologias analíticas têm sido
relatados. Neste contexto, o objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de
metodologias para quantificação de HPA em material particulado e fase gasosa,
empregando as técnicas de extração por solvente e microextração em fase sólida
(MEFS) no modo headspace. O método MEFS-CG-EM/EM desenvolvido para a fase
gasosa (PUF) consistiu em: fibra PDMS/DVB 65 μm Stable Flex, temperatura de 90 ºC
e 60 min de extração. Para o material particulado foi realizada a extração por solvente
(diclorometano:metanol 4:1 v/v) em ultrassom em tubos de vidro com tampa para
quantificar os 16 HPA e análise por CG-EM no modo SIM. Foram obtidos limites de
detecção (LD) e quantificação (LQ) entre 0,93 a 3,30 ng e 3,10 a 10,97 ng para o PUF e
para o MP entre 0,86 a 3,30 ng e 2,87 a 11,02 ng, respectivamente. Exatidão variou
entre 93,0-119,0 % para PUF e entre 52,75-112,10 % para o material certificado (MP), e
desvio padrão relativo inferior a 25,5 % para PUF e inferior a 13,0 % para o MP. Os
métodos de extração validados foram empregados nas amostras coletadas em um ponto
da cidade de Dourados. Os HPA foram quantificados em 22 amostras e o valor médio
da soma das concentrações dos 16 HPA foi de 2,09 ng m-3. Na região amostrada a
média obtida de benzo(a)pireno, indicador de risco carcinogênico, foi de 0,158 ng m-3
superior ao valor recomendado pela World Health Organization. Razões entre alguns
HPA e o perfil cromatográfico do íon m/z 85 indicaram que uma das fontes de emissão
destas substâncias é a queima da biomassa. As respostas obtidas, entretanto, não
permitem concluir sobre a poluição da atmosfera da cidade, pois para esta conclusão é
necessário ampliar os pontos de amostragem. |
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| Estudo da degradação do fármaco enrofloxacina por processos oxidativos avançados: fenton, foto-fenton e ozonólise. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
30/03/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
|
| Coorientador(es) |
|
| Orientando(s) |
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| Banca |
- Amilcar Machulek Junior
- Eduardo José de Arruda
- Marly Eiko Osugi
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| Resumo |
Dentro da esfera ambiental, tanto no que diz respeito à sociedade em geral quanto à comunidade científica e industrial, há uma crescente preocupação em relação ao uso e reuso de água, principalmente em relação ao descarte e tratamento de resíduos e/ou efluentes que possam poluir o meio ambiente e comprometer o ecossistema.
Neste sentido, o presente trabalho, teve como objetivo estudar e propor opções de tratamento capazes de suprir as necessidades ambientais, através da degradação de compostos orgânicos, especificamente um fármaco, Enrofloxacina, da classe das fluoroquinolonas, que não são “eliminados” pelos tratamentos convencionais, mas que podem sofrer mineralização total através de técnicas alternativas de tratamento de efluentes, conhecidas como Processos Oxidativos Avançados (POAs). |
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|
| Transferência eletrônica direta entre peroxidase de raíz-forte (em inglês, horseradish peroxidase (HRP) e carbono vítreo (CV). |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
28/03/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
|
| Coorientador(es) |
|
| Orientando(s) |
|
| Banca |
- Adalgisa Rodrigues de Andrade
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Gilberto Maia
- João Marcos Madurro
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| Resumo |
XXX |
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| Aplicação de lipases na dessimetrização quiral e resolução cinética de derivados do triciclo[6.2.1.02,7] undeca-4,9-dien-3,6-diona |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
11/03/2011 |
| Área |
QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Andressa Teixeira de Souza Guedes
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Gabriela Ramos Hurtado
- Neli Kika Honda
- Nelson Luís de Campos Domingues
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| Resumo |
Derivados bicíclicos tensionados são sistemas interessantes que podem ser
usados como auxiliares quirais, ligantes quirais, organocatalisadores em síntese
assimétrica. Há, agora, uma incessante busca por diversos intermediários na sua forma
enantiomérica, dentre elas, a preparação quiral de álcoois, para utilização como blocos
de construção quirais é muito adequado.
Visto que, muitas vezes a pureza óptica é fundamental para a indústria
farmacêutica, a dessimetrização quiral de dióis possibilita a preparação de síntons
quirais em síntese estereosseletiva, além da resolução cinética, que propiciam a
obtenção de álcoois enantiomericamente enriquecidos de importância farmacológica e
biológica.
O presente trabalho relata a síntese de compostos policíclicos tipo gaiola,
derivados do aduto de Diels-Alder endo-triciclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-dien-3,6-diona.
Foram preparados os compostos 1, 2, 3, 4, rac-5, rac-6, rac-7 e rac-8 e rac-12 (Figura
01).
Ha Hb
rac-6
O
O
HO
Ha Hb
rac-7
N
O
Ha Hb
H rac-8
O
N
OH
rac-12
A dessimetrização do meso-diol 4 e a resolução cinética dos alcoóis rac-5, rac-
6 e rac-7 derivadas do aduto foi realizada com quatro diferentes fontes de lipases e os
excessos enantioméricos foram avaliados em CG com coluna quiral. As lipases
utilizadas foram: Novozyme 435, Candida Rugosa tipo VII, Thermomyceas Lanuginosa
(CLEA), Pancreatic Porcine.
O trabalho relata a obtenção de excesso enantiomérico pela aplicação dos álcoois
enriquecidos das biocatálises na síntese de bromoálcoois quirais derivados do aduto de
Diels-alder.
Palavras-Chave: endo-triciclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-dien-3,6-diona, organocatálise,
alcoóis quirais, Cage-like, lipases, dessimetrização quiral, resolução cinética.
Figura 01: Compostos obtidos |
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| A reação de eletro-oxidação de glicerol em meio alcalino: aspectos reacionais e perspectivas de aplicação. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
02/03/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Ricardo da Silva Ferreira Júnior
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| Banca |
- Gilberto Maia
- Magno Aparecido Gonçalves Trindade
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
Neste trabalho foi realizado o estudo da eletro-oxidação do glicerol em meio
alcalino utilizando eletrodos de paládio e ródio em diferentes composições atômicas. A
escolha pelo uso do paládio como catalisador neste trabalho foi feito pelo mesmo
apresentar uma satisfatória atividade catalítica que, em meio alcalino, é similar à da
platina. E a escolha e utilização do ródio por este metal facilitar no rompimento da
ligação carbono-carbono. Os eletrodos foram preparados por eletrodeposição dos
metais em um substrato de ouro.
O estudo da oxidação do glicerol mostrou que os catalisadores contendo paládio
e ródio apresentaram um desempenho considerável na oxidação deste álcool, o qual é
evidenciado pela produção de carbonato durante a oxidação do glicerol ainda em baixos
potenciais. Além da formação de carbonato, outros produtos foram identificados como a
formação de hidroxipiruvato, gliceraldeído e CO2. A produção de CO2, em elevada
concentração, revela uma relação entre o consumo de carbonato e a sua formação com o
avanço da varredura de potencial.
Outro aspecto observado relaciona o potencial de oxidação do glicerol com o
percentual de ródio na composição do catalisador. À medida que se enriquece a
composição do eletrodo com átomos de ródio o potencial de oxidação diminui. Dentre
as composições escolhidas para este estudo, a composição nominal atômica PdRh
(30:70) foi a que apresentou melhor atividade catalítica para a oxidação do glicerol em
meio alcalino. |
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| Eletrooxidação de acetaldeído em superfícies de PtRu e PtRuRh: os efeitos da composição atômica dos eletrodepósitos e da concentração de acetaldeído. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
25/02/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Gisele Afonso Bento Mello
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| Banca |
- Lincoln Carlos Silva de Oliveira
- Marco Antonio Utrera Martines
- Paulo Olivi
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| Resumo |
O mecanismo de oxidação de acetaldeído é de particular interesse em eletrocatálise uma vez que se trata de um dos compostos mais simples contendo grupos carbonílicos, necessários para a produção de CO2, e também por ser o principal produto da eletrooxidação de etanol em diversas condições experimentais. A ligação C-C da molécula de acetaldeído apresenta bastante estabilidade, e a quebra dessa ligação constitui um desafio para a eletrocatálise de moléculas orgânicas. Poucos são os trabalhos relacionados à eletrooxidação de acetaldeído. Dentre estes, a maioria está voltada ao desenvolvimento de eletrocatalisadores capazes de promover a quebra da ligação C-C. Neste contexto, este trabalho tem por objetivo identificar a melhor composição de eletrodepósitos de PtRu e PtRuRh para a eletrooxidação de acetaldeído, através de técnicas eletroquímicas e espectroscópicas e relacionar esta atividade com as quantidades relativas dos produtos de eletrooxidação.
Os experimentos eletroquímicos foram realizados em presença de acetaldeído 0,2 mol dm-3 e 1,0 mol dm-3. Os experimentos espectroeletroquímicos (Infravermelho com Transformada de Fourier – FTIR) foram realizados em condições similares às dos experimentos eletroquímicos, e permitiram o acompanhamento dos produtos de reação durante as medidas eletroquímicas.
Os resultados indicam que as composições atômicas mais ativas foram PtRu 74:26 e PtRuRh 73:23:4. Estas composições apresentaram as maiores densidade de corrente e distribuição dos produtos de oxidação. A inserção de Rh nos eletrodepósitos favorece a reação estudada, sendo necessários baixos teores deste metal para que haja a antecipação da formação de CO2 (menor gasto energético).
Para o estudo da influência da concentração de acetaldeído, esta foi aumentada para 1,0 mol dm-3, e a reação de eletrooxidação foi estudada empregando as composições atômicas mais ativas, PtRu 74:26 e PtRuRh 73:23:4. Os resultados mostraram que com o aumento na concentração de acetaldeído há a formação predominante de ácido acético. |
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| A REAÇÃO DE ELETRO-OXIDAÇÃO DE GLICEROL: ASPECTOS REACIONAIS E PERSPECTIVAS DE APLICAÇÃO |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
24/02/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Fritz Cavalcante Huguenin
- Gilberto Maia
- Giuseppe Abíola Câmara da Silva
- Valderi Pacheco dos Santos
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| Resumo |
O processo de produção de biodiesel, combustível limpo e renovável, gera glicerol
como co-produto, sendo a produção desta substância o correspondente a 10 % da massa de
todo o biodiesel obtido. A conversão eletroquímica total de 1 mol de glicerol a CO2 gera uma
carga teórica de 14 F, o que torna essa molécula candidata à aplicação em células a
combustível. Neste contexto, o objetivo do presente trabalho é identificar a atividade
catalítica de Pt policristalina frente à oxidação de glicerol em diferentes condições
experimentais, como distintas concentrações, potenciais iniciais e pHs. FTIR (do inglês,
Fourier Transform Infrared) in situ foi a técnica utilizada para correlacionar o comportamento
eletroquímico com possíveis intermediários e/ou produtos formados. A resposta
eletroquímica da Pt é dependente da concentração de glicerol. O aumento da concentração do
álcool dificulta a oxidação, resultando no deslocamento do potencial do primeiro pico de
oxidação para valores mais positivos. Resultados cronoamperométricos mostraram queda da
corrente pseudo-estacionária em elevadas concentrações. Esse comportamento sugere que o
glicerol sofre algum tipo de auto-envenenamento superficial, o que acaba por gerar espécies
de cadeia intacta, com menor grau de oxidação. É possível observar, em 2343 cm-1, a
formação de CO2 através de uma banda bem definida, em todas as concentrações estudadas.
A formação do CO2 cresce com o aumento da concentração até 100 mM, mas decresce a
partir de 100 até 1000 mM. Em maiores concentrações, potenciais mais altos são necessários
para a formação de CO2. Esse resultado confirma o auto-envenenamento na superfície da
platina. Um estudo detalhado foi realizado para 100 mM de glicerol em 0,1 mol L-1 de
HClO4, onde através da derivada dA/dE (derivada da absorbância em função do potencial)
pode-se identificar dois caminhos independentes para formação de CO2. Um através da
reação entre glicerol e água adsorvidos, que apresenta CO como intermediário por
mecanismo Langmuir-Hinshelwood, e outro através da reação entre um composto carboxílico
em solução e água adsorvida. O comportamento espectro-eletroquímico do glicerol apresenta
características semelhantes nos pHs ácidos estudados (1,2,3 e 4). Em pHs básicos (11,12,13
e14) pôde-se identificar a presença de íons hidroxipiruvato, glicolato (ou gliceraldeído),
glicerato e carbonato. O único meio em que CO2 não é produzido é em pH 14. A maior
produção de CO2 ocorre em pH 4. |
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| Avaliação da contaminação por HPA e BTEX de águas subterrâneas de postos de combustíveis usando HS-SPME/CG-MS/MS. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
23/02/2011 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Eduardo Carasek da Rocha
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
Águas subterrâneas de postos de combustíveis foram analisadas para se determinar a
presença de hidrocarbonetos monoaromáticos (benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos;
BTEX) e poliaromáticos (HPA), substâncias cancerígenas e neurotóxicas. Consideradas
marcadores ambientais, a presença delas no meio ambiente pode ser um indicativo de
contaminação e levar ao diagnóstico de prevenção ou remediação. Para tal finalidade dois
métodos analíticos baseados em microextração em fase sólida por headspace e análise por
cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (HS-SPME/GC-MS/MS) foram
desenvolvidos. A fibra PDMS-DVB-CAR 30/50 μm mostrou maior eficiência na extração de
BTEX e após estudos de otimização fixou-se: 0,15 min de dessorção, 5 min e 25°C como
tempo e temperatura de extração. Para a extração de HPA a fibra PDMS-DVB 65 μm foi
escolhida e os seguintes parâmetros estabelecidos: 60 min e 90°C como tempo e temperatura
de extração, com adição de 10 % de NaCl ao meio. O método para BTEX apresentou
coeficientes de correlação linear (r) ≥ 0,9915 na faixa de 0,5-64 μg L-1 e valores de
recuperações relativas entre 82,4 e 113,5 % e coeficientes de variação inferiores a 17,3 %. O
limite de detecção (LD) foi 0,05 μg L-1 para benzeno e tolueno e 0,03 μg L-1 para etilbenzeno
e xilenos e o limite de quantificação (LQ) foi de 0,15 e 0,10 μg L-1, respectivamente. Para
HPA duas faixas de aplicação foram estabelecidas: 20-120 ng L-1 e 1-10 μg L-1. Obteve-se
coeficientes de correlação linear (r) ≥ 0,9939. Ensaios de recuperação entre 82,3 e 112,9 % e
CV ≤ 19,1 %. LD entre 1,6 e 3,5 ng L-1 e LQ entre 5 e 26,2 ng L-1 na primeira faixa linear.
LD entre 0,5 e 1,6 μg L-1 e LQ entre 1,7 e 4,8 μg L-1 na segunda faixa. Um total de 15 postos
de combustíveis da região Central do município de Campo Grande foi investigado. Em cada
posto foram coletadas águas de 3 poços, totalizando 45 amostras. A soma das concentrações
de HPA nas amostras apresentou valor mínimo de 0,1 e máximo de 8,6 μg L-1. Para a soma
dos monoaromáticos nas amostras o valor mínimo foi de 0,41 mg L-1 e o máximo de 83,00
mg L-1. Os resultados obtidos neste trabalho mostram que a qualidade da água subterrânea da
Região Central do município de Campo Grande está comprometida e requer estudos
abrangendo uma maior amostragem de outras regiões da cidade. |
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